一种芳香甲酰基乙酸乙酯的合成方法

1.本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种芳香甲酰基乙酸乙酯的合成方法。


背景技术：

2.芳香甲酰基乙酸乙酯作为重要的有机合成材料，用途十分广泛，比如苯甲酰基乙酸乙酯是合成彩色照相成色剂及某些医药中间体的重要原材料。其制备实验也引起了不少学者的探究，在大多数文献中，通常采用以下两种方法：一是以芳甲醛为起始原料，在金属锌作用下与溴乙酸乙酯反应，中间物再经氧化而得。二是以芳甲酰氯为原料，在氢氧化钠作用下与乙酰乙酸乙酯反应，再用浓碱液处理得芳甲酰乙酸，而后酯化。
3.上述方法虽然可行，但仍有许多无可忽略的不足之处：
4.①
芳甲醛有毒且易挥发有太多的不可控因素；
5.②
金属锌作为不可再生原料，它的应用在一定程度上造成了能源浪费及环境污染，不利于绿色化学理念的传播；
6.③
反应条件较难控制，会有较多副反应发生，产率不高；
7.④
反应工序繁琐，在一定程度上加大了实验难度，不利于高效解决问题。


技术实现要素：

8.本发明的目的在于提供一种芳香甲酰基乙酸乙酯的合成方法，以解决现有技术中存在的问题。
9.为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
10.本发明提供了一种芳香甲酰基乙酸乙酯的合成方法，包含以下步骤：
11.(1)先将水、有机惰性溶剂和乙酰乙酸乙酯混合，降温后加入部分氢氧化钠溶液；5～20min后在滴加另一部分氢氧化钠溶液的同时滴加芳香甲酰氯，得到芳香基乙酸乙酯钠；
12.(2)向步骤(1)得到的芳香基乙酸乙酯钠中加入酸性物质进行反应，生成芳香甲酰基乙酸乙酯。
13.优选的，所述步骤(1)中有机惰性溶剂包含石油醚、乙醚、正己烷、n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和乙腈中的一种或几种；
14.所述芳香甲酰氯包含苯甲酰氯、呋喃甲酰氯、噻吩甲酰氯、2-吡啶甲酰氯或2-吡嗪甲酰氯。
15.优选的，所述步骤(1)中水、有机惰性溶剂和乙酰乙酸乙酯的体积比为55～70:25～35:15～30；
16.所述乙酰乙酸乙酯与芳香甲酰氯的摩尔比为0.1～1:0.1～1。
17.优选的，所述步骤(1)中部分氢氧化钠溶液与乙酰乙酸乙酯的体积比为5～12：15～30；
18.所述部分氢氧化钠溶液和另一部分氢氧化钠溶液的浓度独立的为32～34％；
19.所述部分氢氧化钠溶液和另一部分氢氧化钠溶液的体积比为5～12:25～70。
20.优选的，所述步骤(1)中降温的温度为3～10℃；
21.所述滴加另一部分氢氧化钠溶液的同时滴加芳香甲酰氯的滴加时间为12～90min，温度为3～10℃。
22.优选的，所述步骤(1)中滴加另一部分氢氧化钠溶液的同时滴加芳香甲酰氯后，在温度为20～25℃的条件下，搅拌0.5～1.5h得到芳香基乙酸乙酯钠。
23.优选的，所述步骤(2)中酸性物质包含氯化铵、氟化铵、溴化铵、硫酸铵、磷酸铵和硝酸铵中的一种或几种。
24.优选的，所述步骤(2)中酸性物质与芳香甲酰氯的用量比为3.5～17.5g：0.1～0.5mol。
25.优选的，所述步骤(2)中所述反应的时间为5～8h，反应的温度为20～25℃。
26.本发明通过利用乙酰乙酸乙酯的两个羰基碳之间的碳电子云密度低(乙酰乙酸乙酯本身相邻的两个基的拉电子作用，导致中间的基碳的电子云密度低)α-h活泼的特性，在一定条件下导入-r基团，使得产物更加稳定。naoh与两基碳之间的碳反应，反应取代的是位阻更小的基团，以乙酰乙酸乙酯为母体，在氢氧化钠的作用下与芳香甲酰氯发生加成-消除反应，反应式如下所示：
[0027][0028]
本发明选用石油醚作为有机惰性溶剂，稀释乙酰乙酸乙酯，使其缓慢与浓碱液反应，有利于控制反应速度。反应后生成的芳香甲酰基乙酸乙酯钠经加入氯化铵后生成芳香甲酰基乙酸乙酯，而未反应完毕的乙酰乙酸乙酯和酰氯溶于石油醚，两者分层可通过分液进行分开，提高了芳香甲酰基乙酸乙酯的产率。本发明通过分步滴加氢氧化钠溶液并合理控制滴加时间，减缓反应温度的上升，控制反应速率，避免副产物的生成；同时设置氢氧化钠溶液的浓度为32～34％，提高了芳香甲酰基乙酸乙酯的产率。
[0029]
与现有技术相比，本发明的技术方案具有如下的有益效果：
[0030]
本发明以乙酰乙酸乙酯为母体，在氢氧化钠的作用下与芳香甲酰氯进行消除加成反应，制得苯甲酰基乙酸乙酯。相比于传统的芳香酰基乙酸乙酯的制备方法，改进的合成方法条件更加简单，可控制性高，收率高，操作更加便捷，有利于更广泛的应用。
具体实施方式
[0031]
本发明提供了一种芳香甲酰基乙酸乙酯的合成方法，包含以下步骤：
[0032]
(1)先将水、有机惰性溶剂和乙酰乙酸乙酯混合，降温后加入部分氢氧化钠溶液；5～20min后在滴加另一部分氢氧化钠溶液的同时滴加芳香甲酰氯，得到芳香基乙酸乙酯钠；
[0033]
(2)向步骤(1)得到的芳香基乙酸乙酯钠中加入酸性物质进行反应，生成芳香甲酰基乙酸乙酯。
[0034]
在本发明中，所述步骤(1)中有机惰性溶剂包含石油醚、乙醚、正己烷、n,n-二甲基
甲酰胺、二甲基亚砜和乙腈中的一种或几种，优选为石油醚、正己烷、n,n-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜中的一种或几种；
[0035]
所述芳香甲酰氯包含苯甲酰氯、呋喃甲酰氯、噻吩甲酰氯、2-吡啶甲酰氯或2-吡嗪甲酰氯，优选为苯甲酰氯、呋喃甲酰氯、噻吩甲酰氯或2-吡啶甲酰。
[0036]
在本发明中，所述步骤(1)中水、有机惰性溶剂和乙酰乙酸乙酯的体积比为55～70:25～35:15～30，优选为60～65:27～32:18～25；
[0037]
所述乙酰乙酸乙酯与芳香甲酰氯的摩尔比为0.1～1:0.1～1，优选为0.3～0.6:0.3～0.6。
[0038]
在本发明中，所述步骤(1)中部分氢氧化钠溶液与乙酰乙酸乙酯的体积比为5～12:15～30，优选为7～10:18～25；
[0039]
所述部分氢氧化钠钠溶液和另一部分氢氧化钠溶液的浓度独立的为32～34％，优选为33％；
[0040]
所述部分氢氧化钠钠溶液和另一部分氢氧化钠溶液的体积比为5～12:25～70，优选为7～10:34～52。
[0041]
在本发明中，所述步骤(1)中降温的温度为3～10℃，优选为5～8℃；
[0042]
所述滴加另一部分氢氧化钠溶液的同时滴加芳香甲酰氯的滴加时间为12～90min，优选为30～60min，进一步优选为45min；温度为3～10℃，优选为5～8℃。
[0043]
在本发明中，所述步骤(1)中滴加另一部分氢氧化钠溶液的同时滴加芳香甲酰氯后，在温度为20～25℃，优选为22～24℃的条件下，搅拌0.5～1.5h，优选为0.8～1.2h后，充分静置分液得到芳香基乙酸乙酯钠。
[0044]
在本发明中，所述步骤(2)中酸性物质包含氯化铵、氟化铵、溴化铵、硫酸铵、磷酸铵和硝酸铵中的一种或几种，优选为氯化铵、硫酸铵、磷酸铵和硝酸铵中的一种或几种。
[0045]
在本发明中，所述步骤(2)中酸性物质与芳香甲酰氯的用量比为3.5～17.5g：0.1～0.5mol，优选为5～14g:0.2～0.4mol，进一步优选为7～12g：0.25～0.3mol。
[0046]
在本发明中，所述步骤(2)中所述反应的时间为5～8h，优选为7h；反应的温度为20～25℃，优选为22～24℃；
[0047]
所述步骤(2)中反应结束后分出油层，用水洗涤油层2～5次，优选为3～4次，得到芳香甲酰基乙酸乙酯。
[0048]
下面结合实施例对本发明提供的技术方案进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
[0049]
实施例1.1
[0050]
苯甲酰基乙酸乙酯的合成
[0051]
将62.5ml水，31ml石油醚和24ml乙酰乙酸乙酯(约0.2mol)加入装有温度计和两个滴液漏斗的三口烧瓶中，用冰水浴降温至5℃后缓慢加入7.5ml 33％naoh溶液(取naoh固体33.00g，并加入67.00g蒸馏水搅拌得naoh溶液)，温度需要保持在10℃以下。10min后由烧瓶两侧的滴液漏斗同时滴加34ml33％的naoh溶液和24.2ml苯甲酰氯(0.2mol)，并不断搅拌、滴加时间为45min。
[0052]
滴完之后撤去冰水浴，再于20℃下搅拌1h静置分液，分出苯甲酰基乙酸乙酯钠层在该层中加入7gnh4cl粉末，缓慢搅拌反应7h，分出油层，用水洗涤油层3次，得橙黄色油状
液体苯甲酰基乙酸乙酯32.75g，产率为85.2％。
[0053]
ms：192(m
+
)、146、120、105(基峰)77、51、29。ir(cm-1
)：2976(c－h)，1735(酯c＝o)，1680(与苯环相连c＝o)，1614(芳环c＝c)，1590(苯环与c＝o共轭环振动)，1262(c-o)。
[0054]
实施例1.2
[0055]
与实施例1.1的区别仅在于氢氧化钠溶液的浓度为32％，产量为31.48g，产率为81.9％。
[0056]
实施例1.3
[0057]
与实施例1.1的区别仅在于氢氧化钠溶液的浓度为32.5％，产量为31.71g，产率为82.5％。
[0058]
实施例1.4
[0059]
与实施例1.1的区别仅在于氢氧化钠溶液的浓度为33.5％，产量为32.13g，产率为83.6％。
[0060]
实施例1.5
[0061]
与实施例1.1的区别仅在于氢氧化钠溶液的浓度为34％，产量为30.79g，产率为80.1％。
[0062]
由实施例1.1～1.5可以看出，氢氧化钠浓度在32～34％时，均能制备出产率较高的苯甲酰基乙酸乙酯，且在氢氧化钠的浓度在33.00％时反应结果的产率最大，当氢氧化钠浓度增大或减小时，产率下降。说明氢氧化钠浓度为33.00％时，产物的产率最高。
[0063]
实施例1.6
[0064]
与实施例1.1的区别仅在于滴加时间为15min，产量为27.34g，产率为71.14％。
[0065]
实施例1.7
[0066]
与实施例1.1的区别仅在于滴加时间为30min，产量为28.04g，产率为72.94％。
[0067]
实施例1.8
[0068]
与实施例1.1的区别仅在于滴加时间为60min，产量为29.18g，产率为75.90％。
[0069]
由实施例1.6～1.8可以看出滴加时间在15～60min时，均能制备出产率较高的苯甲酰基乙酸乙酯，且滴加时间为15～45min之间时，产率随着滴加时间的增长而升高；滴加时间过长时，现配的氢氧化钠溶液可能在空气中吸水从而降低反应活性，使反应产率开始下降。由上可知，当滴加时间为45min时，产率最高为85.2％。
[0070]
实施例1.9
[0071]
与实施例1.1的区别仅在于氯化铵的用量为5g，产量为21.65g，产率为56.33％。
[0072]
实施例1.10
[0073]
与实施例1.1的区别仅在于氯化铵的用量为6g，产量为26.91g，产率为70.09％。
[0074]
实施例1.11
[0075]
与实施例1.1的区别仅在于氯化铵的用量为8g，产量为27.95g，产率为72.71％。
[0076]
由实施例1.9～1.11可以看出氯化铵用量在5～8g之间时，均能制备出产率较高的苯甲酰基乙酸乙酯，且氯化铵的量为7g时反应结果的产率最大，当反应时间增加时，产率变化不明显。说明氯化铵为7g时，产物已经完全反应。
[0077]
实施例1.12
[0078]
与实施例1.1的区别仅在于反应时间为5h，产量为28.28g，产率为73.59％。
[0079]
实施例1.13
[0080]
与实施例1.1的区别仅在于反应时间为6h，产量为31.10g，产率为80.92％。
[0081]
实施例1.14
[0082]
与实施例1.1的区别仅在于反应时间为8h，产量为31.45g，产率为81.90％。
[0083]
由实施例1.12～1.14可以看出反应时间在5～8h之间，均能制备出产率较高的苯甲酰基乙酸乙酯，且当反应时间为7h时，继续反应时产率增加的幅度很小，由于原料已经基本反应完全，继续反应后产率不会再增加。考虑到经济因素，所以该反应最佳反应时间为7h。
[0084]
实施例2.1
[0085]
呋喃甲酰基乙酸乙酯的合成
[0086]
将62.5ml水，31ml石油醚和24ml乙酰乙酸乙酯(约0.2mol)加入装有温度计和两个滴液漏斗的四口烧瓶中，用冰水浴降温至3℃后，缓慢加入7.5ml33％naoh溶液，温度需要保持在10℃以下。5min后由烧瓶两侧的滴液漏斗同时滴加34ml 33％的naoh溶液和19.7ml呋喃甲酰氯(约0.2mol)，并不断搅拌，滴加时间为60min。
[0087]
滴完之后撤去冰水浴，再于室温下搅拌1.5h，静置分液，分出呋喃甲酰基乙酸乙酯钠层，在该层中加入6gnh4cl粉末，缓慢搅拌反应7h，分出油层，用水洗涤油层3次，得橙黄色油状液体呋喃甲酰基乙酸乙酯28.66g，产率84.44％，折光率为1.5151。
[0088]
实施例2.2
[0089]
与实施例2.1的区别仅在于滴加时间为12min，产量为18.31g，产率为53.20％。
[0090]
实施例2.3
[0091]
与实施例2.1的区别仅在于滴加时间为18min，产量为22.77g，产率为67.10％。
[0092]
实施例2.4
[0093]
与实施例2.1的区别仅在于滴加时间为30min，产量为25.45g，产率为74.98％。
[0094]
实施例2.5
[0095]
与实施例2.1的区别仅在于滴加时间为90min，产量为24.53g，产率为72.27％。
[0096]
由实施例2.1～2.5可以看出，滴加时间在12～90min，均能制备出产率较高的呋喃甲酰基乙酸乙酯，且滴加时间为0.2～1h之间时，产率随着滴加时间的增长而升高；而当滴加时间超过1h时，产率开始下降。滴加时间过长时，现配的氢氧化钠溶液可能在空气中吸水从而降低反应活性，使反应产率开始下降。由上可知，当滴加时间为1h时，产率最高，产率为84.44％。
[0097]
实施例2.6
[0098]
与实施例2.1的区别仅在于反应时间为5h，产量为25.27g，产率为73.47％。
[0099]
实施例2.7
[0100]
与实施例2.1的区别仅在于反应时间为6h，产量为26.30g，产率为77.48％
[0101]
实施例2.8
[0102]
与实施例2.1的区别仅在于反应时间为8h，产量为28.28g，产率为83.32％。
[0103]
由实施例2.6～2.8可以看出，反应时间在5～8h，均能制备出产率较高的呋喃甲酰基乙酸乙酯，且当反应时间为7h时，继续反应时产率增加的幅度很小，由于原料已经基本反应完全，继续反应后产率不会再增加。考虑到经济因素，所以该反应最佳反应时间为7h。
[0104]
实施例2.9
[0105]
与实施例2.1的区别仅在于氯化铵的加入量为5g，产量为28.28g，产率为83.32％。
[0106]
实施例2.10
[0107]
与实施例2.1的区别仅在于氯化铵的加入量为7g，28.66g，产率为84.44％。
[0108]
由实施例2.9～2.10可以看出氯化铵的加入量在5～7g时，均能制备出产率较高的呋喃甲酰基乙酸乙酯，且在氯化铵的量为6g时反应结束的产率最大，当反应时间增加时，产率不再发生变化。说明氯化铵为6g时，产物已经完全反应。
[0109]
实施例3.1
[0110]
噻吩甲酰基乙酸乙酯的合成
[0111]
将62ml水，31.2ml石油醚和24ml乙酰乙酸乙酯(约0.2mol)加入装有温度计和两个滴液漏斗的250ml三口烧瓶中，用冰水浴降温至3℃后，缓慢加入7.5ml33％naoh溶液，温度需要保持在10℃以下。10min后由烧瓶两侧的滴液漏斗同时滴加68ml 33％的naoh溶液和19.8ml噻吩甲酰氯(约0.2mol)，并不断搅拌，滴加时间为60min。
[0112]
滴完之后撤去冰水浴，再于室温下搅拌0.5h，静置分液，分出呋喃甲酰基乙酸乙酯钠层，在该层中加入5g nh4cl粉末，缓慢搅拌反应8h，分出油层，用水洗涤油层3次，得浅黄色油状液体噻吩甲酰基乙酸乙酯31.94g，产率82.36％。
[0113]
实施例3.2
[0114]
与实施例3.1的区别仅在于滴加时间为12min，产量为18.99g，产率为48.97％。
[0115]
实施例3.3
[0116]
与实施例3.1的区别仅在于滴加时间为18min，产量为26.48g，产率为68.70％。
[0117]
实施例3.4
[0118]
与实施例3.1的区别仅在于滴加时间为30min，产量为29.64g，产率为76.42％。
[0119]
实施例3.5
[0120]
与实施例3.1的区别仅在于滴加时间为90min，产量为31.11g，产率为80.21％。
[0121]
由实施例3.1～3.5可以看出滴加时间为12～90min时，均能制备出产率较高的噻吩甲酰基乙酸乙酯，在12～90min之间时，随着滴加时间的增长产率提高；当滴加时间的超过1h后，产率逐渐开始下降。当滴加时间过长时，噻吩甲酰氯挥发过多，造成使产率开始下降。由上可知，当滴加时间为1h时，产率最高。
[0122]
实施例3.6
[0123]
与实施例3.1的区别仅在于反应时间为5h，产量为29.17g，产率为75.23％。
[0124]
实施例3.7
[0125]
与实施例3.1的区别仅在于反应时间为6h，产量为30.88g，产率为79.63％。
[0126]
实施例3.8
[0127]
与实施例3.1的区别仅在于反应时间为7h，产量为32.33g，产率为83.39％。
[0128]
由实施例3.6～3.8可以看出反应时间为5～8h时，均能制备出产率较高的噻吩甲酰基乙酸乙酯。
[0129]
实施例3.9
[0130]
与实施例3.1的区别仅在于氯化铵的添加量为4g，产量为31.53g，产率为81.31％。
[0131]
实施例3.10
[0132]
与实施例3.1的区别仅在于氯化铵的添加量为6g，产量为32.28g，产率为82.56％。
[0133]
实施例3.11
[0134]
与实施例3.1的区别仅在于氯化铵的添加量为8g，产量为31.94g，产率为82.36％。
[0135]
由实施例3.9～3.11可以看出氯化铵的添加量为4～8g时，均能制备出产率较高的噻吩甲酰基乙酸乙酯。且在氯化铵的量为6g时反应结束的产率最大，当反应时间增加时，产率不再发生变化。说明氯化铵为6g时，产物已经完全反应。
[0136]
实施例4
[0137]
吡啶甲酰基乙酸乙酯的合成
[0138]
将62.5ml水，30ml石油醚和24ml乙酰乙酸乙酯(约0.2mol)加入装有温度计和两个滴液漏斗的四口烧瓶中，用冰水浴降温至5℃后，缓慢加入7.5ml33％naoh溶液，温度需要保持在10℃以下。10min后由烧瓶两侧的滴液漏斗同时滴加34ml 33％的naoh溶液和21.8ml 2-吡啶甲酰氯(约0.2mol)，并不断搅拌，滴加时间为30min。
[0139]
滴完之后撤去冰水浴，再于室温下搅拌0.75h，静置分液，分出吡啶甲酰基乙酸乙酯钠层，在该层中加入5.5g nh4cl粉末，缓慢搅拌反应5h，分出油层，用水洗涤油层3次，得黄色油状液体吡啶甲酰基乙酸乙酯30.64g，产率79.29％。
[0140]
实施例5
[0141]
吡嗪甲酰基乙酸乙酯的合成
[0142]
将62.5ml水，30ml石油醚和24ml乙酰乙酸乙酯(约0.2mol)加入装有温度计和两个滴液漏斗的四口烧瓶中，用冰水浴降温至5℃后，缓慢加入7.5ml33％naoh溶液，温度需要保持在8℃以下。20min后由烧瓶两侧的滴液漏斗同时滴加34ml 33％的naoh溶液和28.50g 2-吡嗪甲酰氯(0.2mol)，并不断搅拌，滴加时间为30min。
[0143]
滴完之后撤去冰水浴，再于室温下搅拌0.8h，静置分液，分出吡嗪甲酰基乙酸乙酯钠层，在该层中加入4.5g nh4cl粉末，缓慢搅拌反应6h，萃取液石油醚用无水硫酸钠干燥，旋蒸除去石油醚后便得到黄色固体吡嗪甲酰基乙酸乙酯19.6g，产率51.6％，熔点66℃。
[0144]
由以上实施例可知，本发明以乙酰乙酸乙酯为母体，在氢氧化钠的作用下与芳香甲酰氯进行消除加成反应，制得芳香酰基乙酸乙酯。通过分步滴加氢氧化钠并控制滴加时间，设置氢氧化钠浓度为32～34％，同时合理设置氯化铵的加入量，控制氯化铵与芳香甲酰基乙酸乙酯钠的反应时间在5～8h，使得本发明的合成方法相比于传统的芳香酰基乙酸乙酯的合成方法，产率更高，可达80％以上，合成条件更加简单，可控制性高，操作更加便捷，有利于更广泛的应用。
[0145]
同时，在制备芳香甲酰基乙酸乙酯时需注意以下几点：(1)在同时滴加芳香甲酰氯和氢氧化钠时，要保持温度在10℃以下，所以氢氧化钠不能滴的太快，否则温度升高的过快，影响反应。(2)在滴加的过程时一定要在充分搅拌的前提下，保证反应的高效进行。(3)分液时一定要充分静置，因为产物是油状液体，防止芳香甲酰基乙酸乙酯悬浊在分液漏斗上层影响收率。
[0146]
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

技术特征：
1.一种芳香甲酰基乙酸乙酯的合成方法，其特征在于，包含以下步骤：(1)先将水、有机惰性溶剂和乙酰乙酸乙酯混合，降温后加入部分氢氧化钠溶液；5～20min后在滴加另一部分氢氧化钠溶液的同时滴加芳香甲酰氯，得到芳香基乙酸乙酯钠；(2)向步骤(1)得到的芳香基乙酸乙酯钠中加入酸性物质进行反应，生成芳香甲酰基乙酸乙酯。2.根据权利要求1所述的一种芳香甲酰基乙酸乙酯的合成方法，其特征在于，所述步骤(1)中有机惰性溶剂包含石油醚、乙醚、正己烷、n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和乙腈中的一种或几种；所述芳香甲酰氯包含苯甲酰氯、呋喃甲酰氯、噻吩甲酰氯、2-吡啶甲酰氯或2-吡嗪甲酰氯。3.根据权利要求2所述的一种芳香甲酰基乙酸乙酯的合成方法，其特征在于，所述步骤(1)中水、有机惰性溶剂和乙酰乙酸乙酯的体积比为55～70:25～35:15～30；所述乙酰乙酸乙酯与芳香甲酰氯的摩尔比为0.1～1:0.1～1。4.根据权利要求1～3任一项所述的一种芳香甲酰基乙酸乙酯的合成方法，其特征在于，所述步骤(1)中部分氢氧化钠溶液与乙酰乙酸乙酯的体积比为5～12:15～30；所述部分氢氧化钠溶液和另一部分氢氧化钠溶液的浓度独立的为32～34％；所述部分氢氧化钠溶液和另一部分氢氧化钠溶液的体积比为5～12:25～70。5.根据权利要求4所述的一种芳香甲酰基乙酸乙酯的合成方法，其特征在于，所述步骤(1)中降温的温度为3～10℃；所述滴加另一部分氢氧化钠溶液的同时滴加芳香甲酰氯的滴加时间为12～90min，温度为3～10℃。6.根据权利要求5所述的一种芳香甲酰基乙酸乙酯的合成方法，其特征在于，所述步骤(1)中滴加另一部分氢氧化钠溶液的同时滴加芳香甲酰氯后，在温度为20～25℃的条件下，搅拌0.5～1.5h得到芳香基乙酸乙酯钠。7.根据权利要求1、2、3、5或6所述的一种芳香甲酰基乙酸乙酯的合成方法，其特征在于，所述步骤(2)中酸性物质包含氯化铵、氟化铵、溴化铵、硫酸铵、磷酸铵和硝酸铵中的一种或几种。8.根据权利要求7所述的一种芳香甲酰基乙酸乙酯的合成方法，其特征在于，所述步骤(2)中酸性物质与芳香甲酰氯的用量比为3.5～17.5g：0.1～0.5mol。9.根据权利要求1或8所述的一种芳香甲酰基乙酸乙酯的合成方法，其特征在于，所述步骤(2)中所述反应的时间为5～8h，反应的温度为20～25℃。

技术总结
本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种芳香甲酰基乙酸乙酯的合成方法。本发明选择石油醚为溶剂，以乙酰乙酸乙酯为母体，在氢氧化钠的作用下与芳香甲酰氯进行消除加成反应，制得芳香甲酰基乙酸乙酯。本发明相比于传统的芳香酰基乙酸乙酯的合成方法，合成条件更加简单，可控制性高，操作更加便捷，有利于更广泛的应用。用。


技术研发人员：吴琼 马闯 张恒强 白珊珊 丁春雨
受保护的技术使用者：河北民族师范学院
技术研发日：2023.05.12
技术公布日：2023/8/9