一种丙烯酸羟基酯釜残废液的回收处理方法与流程

1.本发明属于废液处理技术领域，具体涉及一种丙烯酸羟基酯合成过程中产生的釜残废液的处理以及回收方法。


背景技术：

2.丙烯酸羟基酯是丙烯酸在催化剂和阻聚剂作用下，先在70-100℃下与环氧乙烷或者环氧丙烷进行氧烷基化反应得到粗品产物，再进入蒸馏系统进行蒸馏提纯，除去催化剂和阻聚剂，最后得到高含量近似无色的丙烯酸羟基酯产品。
3.丙烯酸羟基酯在生产过程中不可避免会产生少量低聚物或者高聚物，这些成分大多数会残留在丙烯酸羟基酯蒸馏过程的釜残中，由于其颜色接近黑色，粘度较大，并且还有催化剂残留，通常含有0.5-10％的氯化铬或醋酸铬和0.1-3％的对羟基苯甲醚，因此不能直接使用于下游行业中，而且长时间存放或者高热条件下会继续进行聚合导致其彻底失去使用价值并且无法处理，同时也会污染环境。
4.所以需要在丙烯酸羟基酯蒸馏釜残废液还有一定流动度的情况下及时进行处理。目前还没有专门的处理方法进行有效处理。


技术实现要素：

5.为解决上述存在的技术问题，本发明的目的在于提供一种对丙烯酸羟基酯釜残废液进行有效的处理和回收的方法，以减少环境负荷，同时回收有效成分二次使用。
6.为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种丙烯酸羟基酯釜残废液的回收处理方法，包括如下步骤：
7.1)于丙烯酸羟基酯釜残废液中加入磷酸盐，30-80℃下加热处理1-5h；将釜残废液中的氯化铬或者醋酸铬转化为磷酸铬；
8.2)于步骤1)所得反应产物中加入助滤剂，继续30-80℃下搅拌吸附0.5-2小时；
9.3)将步骤2)所得产物，过滤得滤液和滤饼。
10.进一步的，上述的一种丙烯酸羟基酯釜残废液的回收处理方法，步骤1)中，所述磷酸盐为磷酸钠或磷酸钾。
11.进一步的，上述的一种丙烯酸羟基酯釜残废液的回收处理方法，步骤1)中，将磷酸盐替换为直接加入磷酸和氢氧化钠或者氢氧化钾。
12.进一步的，上述的一种丙烯酸羟基酯釜残废液的回收处理方法，步骤2)中，所述助滤剂为硅酸铝镁和/或硅藻土。
13.进一步的，上述的一种丙烯酸羟基酯釜残废液的回收处理方法，助滤剂可以在步骤1)反应后加入，也可以在步骤1)时与磷酸盐同时加入。
14.进一步的，上述的一种丙烯酸羟基酯釜残废液的回收处理方法，步骤3)中，所述过滤为滤布过滤或离心过滤或板框过滤机过滤。
15.进一步的，上述的一种丙烯酸羟基酯釜残废液的回收处理方法，步骤1)-3)重复进
行，直至滤液中铬离子小于130ppm。
16.本发明的有益效果是：通过本发明的方法，釜残废液处理后，收集的滤液中铬离子小于130ppm，可用于后续生产减水剂。滤饼可以回用作为催化剂辅料进行丙烯酸羟基酯的合成使用或者作为危废处理。本发明的方法减少了环境负荷，同时产物回收利用，节约资源。
具体实施方式
17.下述实施例用来进一步说明本发明，但无意用来限制本发明。
18.实施例1丙烯酸羟乙酯釜残废液的回收处理方法
19.丙烯酸羟乙酯的生产：丙烯酸在催化剂氯化铬和阻聚剂对羟基苯甲醚作用下，先在60-80℃下与环氧乙烷进行氧烷基化反应得到粗品产物，再进入蒸馏系统进行蒸馏提纯，除去催化剂和阻聚剂，得到高含量近似无色的丙烯酸羟乙酯产品。蒸馏釜残废液为黑绿色，含有10％的氯化铬和3％的对羟基苯甲醚。
20.丙烯酸羟乙酯釜残废液的回收处理方法：在带有加热和搅拌的容器中，加入丙烯酸羟乙酯蒸馏釜残废液300g，磷酸钠13g，搅拌加热至50-60℃保温3小时，釜残废液颜色由黑色变为深绿色。加入硅酸铝镁5g继续在50-60℃保温1小时，使用带有滤纸的过滤器进行过滤，得到滤饼17g，滤液290g。所得滤液为浅黄绿色透明清液，经检测铬离子含量124ppm。
21.实施例2丙烯酸羟乙酯釜残废液的回收处理方法
22.丙烯酸羟乙酯的生产：丙烯酸在催化剂氯化铬和阻聚剂对羟基苯甲醚作用下，先在60-80℃下与环氧乙烷进行氧烷基化反应得到粗品产物，再进入蒸馏系统进行蒸馏提纯，除去催化剂和阻聚剂，得到高含量近似无色的丙烯酸羟乙酯产品。蒸馏釜残废液为黑绿色，含有8％的氯化铬和2％的对羟基苯甲醚。
23.丙烯酸羟乙酯釜残废液的回收处理方法：在带有加热和搅拌的容器中，加入丙烯酸羟乙酯蒸馏釜残废液300g，磷酸10g，氢氧化钠10g，搅拌加热至50-60℃保温1.5小时，釜残废液颜色由黑色变为深绿色。加入硅酸铝镁5.5g继续在50-60℃保温0.5小时，使用带有滤纸的过滤器进行过滤，得到滤饼19g，滤液292g。所得滤液为浅黄绿色透明清液，经检测铬离子含量105ppm。
24.实施例3丙烯酸羟丙酯釜残废液的回收处理方法
25.丙烯酸羟丙酯的生产：丙烯酸在催化剂氯化铬和阻聚剂对羟基苯甲醚作用下，先在60-80℃下与环氧丙烷进行氧烷基化反应得到粗品产物，再进入蒸馏系统进行蒸馏提纯，除去催化剂和阻聚剂，得到高含量近似无色的丙烯酸羟乙酯产品。蒸馏釜残废液为黑绿色，含有7％的氯化铬和1.5％的对羟基苯甲醚。
26.丙烯酸羟丙酯釜残废液的回收处理方法：在带有加热和搅拌的容器中加入丙烯酸羟丙酯蒸馏釜残废液300g，磷酸9g，氢氧化钠9g，搅拌加热至60-70℃保温2小时，釜残废液颜色由黑色变为深绿色。加入硅酸铝镁4.5g，硅藻土1g继续在60-70℃保温0.5小时，使用带有滤纸的过滤器进行过滤，得到滤饼17g，滤液291g。所得滤液为浅黄绿色透明清液，经检测铬离子含量95ppm。


技术特征：
1.一种丙烯酸羟基酯釜残废液的回收处理方法，其特征在于，包括如下步骤：1)于丙烯酸羟基酯釜残废液中加入磷酸盐，30-80℃下加热处理1-5h；2)于步骤1)所得反应产物中加入助滤剂，继续30-80℃下搅拌吸附0.5-2小时；3)将步骤2)所得产物，过滤得滤液和滤饼。2.根据权利要求1所述的一种丙烯酸羟基酯釜残废液的回收处理方法，其特征在于，步骤1)中，所述磷酸盐为磷酸钠或磷酸钾。3.根据权利要求1所述的一种丙烯酸羟基酯釜残废液的回收处理方法，其特征在于，步骤1)中，将磷酸盐替换为加入磷酸和氢氧化钠或者氢氧化钾。4.根据权利要求1所述的一种丙烯酸羟基酯釜残废液的回收处理方法，其特征在于，步骤2)中，所述助滤剂为硅酸铝镁和/或硅藻土。5.根据权利要求1所述的一种丙烯酸羟基酯釜残废液的回收处理方法，其特征在于，助滤剂在步骤1)时与磷酸盐同时加入。6.根据权利要求1所述的一种丙烯酸羟基酯釜残废液的回收处理方法，其特征在于，步骤3)中，所述过滤为滤布过滤或离心过滤或板框过滤机过滤。7.根据权利要求1所述的一种丙烯酸羟基酯釜残废液的回收处理方法，其特征在于，步骤1)-3)重复进行，直至滤液中铬离子小于130ppm。

技术总结
本发明涉及一种丙烯酸羟基酯釜残废液的回收处理方法。包括如下步骤：于丙烯酸羟基酯釜残废液中加入磷酸盐，30-80℃下加热处理1-5h；将釜残废液中的氯化铬或者醋酸铬转化为磷酸铬；于所得反应产物中加入助滤剂，继续30-80℃下搅拌吸附0.5-2小时；将所得产物过滤得滤液和滤饼。通过本发明的方法，釜残废液处理后，收集的滤液可用于后续生产减水剂。滤饼可以回用作为催化剂辅料进行减水剂的合成使用或者作为危废处理。本发明的方法减少了环境负荷，同时产物回收利用，节约资源。节约资源。


技术研发人员：秦立翠 黄圣意 金凤龙 周全凯
受保护的技术使用者：辽宁科隆精细化工股份有限公司
技术研发日：2023.05.15
技术公布日：2023/8/13