泡罩包装包装体、泡罩包装用盖材及泡罩包装用热封剂的制作方法

1.本发明涉及可用于医疗用、食品用、日用品等的泡罩包装包装体(ptp：press through package)、泡罩包装用盖材及泡罩包装用热封剂。


背景技术：

2.作为医药品、食品等的包装方式之一，已知有具备底材和盖材的ptp包装体。ptp包装体是通过热压使盖材贴合于收容内容物的容器并进行粘接(热封)的包装体，并使用各种热封剂。
3.ptp包装体的盖材由铝箔(也称为aluminium foil)等金属箔、塑料膜、蒸镀膜、纸、无纺布等基材、热封层及涂覆层构成。例如，在药剂包装用的情况下，铝箔、塑料膜为主流。
4.另一方面，ptp包装体的容器根据包装材料的用途而选择各种材料，例如在药剂包装用的情况下，使用聚氯乙烯的容器为主流。近年来，伴随着聚氯乙烯燃烧时产生二噁英的问题所引起的脱氯运动，使用未拉伸聚丙烯(cpp)、非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯(a-pet)的容器也在增加。
5.如此地，由于在ptp包装体使用各种材料，因而要选择适于每个包装材料的材料、用途的热封剂。特别是，在药剂包装用的情况下，需要长期防止内容物的变质，因而选择最佳的热封剂是重要的。
6.例如，在专利文献1示出了：作为用于食品包装袋或医药品的吸塑(日文：
ブリスタ
一)包装的热封涂覆剂，包含具有特定的玻璃化转变温度和软化点的聚酯、防粘合添加剂及有机溶剂的热封涂覆剂适于pet膜、bopp膜。在专利文献2示出了：包含聚酯树脂、氯化聚丙烯树脂及有机溶剂的热封剂在铝箔与聚丙烯片间的热封性方面优异。
7.现有技术文献
8.专利文献
9.专利文献1：日本特表2017-512724号公报
10.专利文献2：日本特开昭55-92778号公报


技术实现要素：

11.发明要解决的课题
12.如此地，虽然根据用途而提供了各种热封剂，但从作业性的观点出发，优选1种热封剂能够适用于各种基材。特别是，近年来，从环境负荷的观点出发，容器材料的多样化与容器材料的重新评估一起地正在推进，因此，对所有材料具有优异的热封性的热封剂的要求巨大。
13.另外，如专利文献2中记载的热封剂那样地，以往的热封剂大多含有卤素，从安全性的观点出发，要求无卤素的材料。此外，从环境安全性的观点出发，优选不使用甲苯、二甲苯之类的芳香族系溶剂、酮系溶剂的材料。
14.本发明是为了解决这样的课题的至少一部分而完成的，其目的在于提供对各种容
器具有优异的热封性的泡罩包装包装体、泡罩包装用盖材及泡罩包装用热封剂。
15.用于解决课题的手段
16.本发明为一种泡罩包装包装体，其具有：具有基材和设置于该基材上的热封层的盖材、以及被热封层粘附了的容器，热封层是含有α烯烃-(甲基)丙烯酸酯共聚物的热封剂的涂敷层，容器由包含选自聚酯系树脂、聚烯烃系树脂、氟系树脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯中的至少1种的树脂形成。
17.另外，本发明为一种泡罩包装用盖材，其为具有基材和设置于基材上的热封层、且热封层是含有α烯烃-(甲基)丙烯酸酯共聚物的热封剂的涂敷层的泡罩包装用盖材，容器由包含选自聚酯系树脂、聚烯烃系树脂、氟系树脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯中的至少1种的树脂形成。
18.另外，本发明为一种泡罩包装用热封剂，其为涂敷在基材上、并形成用于使基材与容器粘附的热封层的泡罩包装用热封剂，热封剂含有α烯烃-(甲基)丙烯酸酯共聚物，容器由包含选自聚酯系树脂、聚烯烃系树脂、氟系树脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯中的至少1种的树脂形成。
19.发明效果
20.根据本发明，能够提供对各种容器具有优异的热封性、且环境负荷少的泡罩包装包装体、泡罩包装用盖材及泡罩包装用热封剂。
具体实施方式
21.本发明的泡罩包装包装体具有：具有基材和设置于该基材上的热封层的盖材、以及被热封层粘附了的容器。以下，对本发明的包装体的各构成进行说明。需要说明的是，本发明并不限于以下的实施方式。
22.《热封层》
23.本发明的热封层通过将含有α烯烃-(甲基)丙烯酸酯共聚物的热封剂涂布于基材来设置。需要说明的是，在本发明中，(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的总称。
24.α烯烃-(甲基)丙烯酸酯共聚物是α烯烃与(甲基)丙烯酸酯共聚而得的共聚物。
25.作为α烯烃，没有特别限定，可以使用公知的α烯烃，例如可举出乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、4-甲基-1-戊烯、丁二烯等，这些可以使用1种或2种以上。其中，作为α烯烃，优选以乙烯或丙烯作为主体的α烯烃。
26.作为(甲基)丙烯酸酯，没有特别限定，可以使用公知的(甲基)丙烯酸酯，例如可以使用丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯、羟基烷基酯、烷氧基烷基酯等。例如，具体而言，可以例示丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸正月桂酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-乙氧基乙酯等甲基丙烯酸酯。这些可以使用1种或组合使用2种以上。其中，作为(甲基)丙烯酸酯，优选使用(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸
正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯中的1种或2种以上，优选使用(甲基)丙烯酸甲酯作为主体、并组合使用(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯。例如，(甲基)丙烯酸酯的总量中，(甲基)丙烯酸甲酯优选为60质量％以上，优选为70质量％以上。
27.另外，α烯烃-(甲基)丙烯酸酯共聚物可以进一步共聚其他单体，但源自其他单体的结构单元的含量为共聚物整体的优选30质量％以下、更优选10质量％以下、进一步优选3质量％以下、更进一步优选为1质量％以下。
28.α烯烃-(甲基)丙烯酸酯共聚物中的乙烯(日文：工
チレン
)的比例没有特别限制，优选地，共聚物中的乙烯的比例优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上。另一方面，优选地，共聚物中的(甲基)丙烯酸酯共聚物的比例优选为20质量％以上，更优选为30质量％以上。
29.α烯烃-(甲基)丙烯酸酯共聚物的重均分子量没有特别限制，从耐粘连性的观点出发，优选为20万以上。另一方面，从密合性、低温热封性的观点出发，重均分子量优选为100万以下，更优选为50万以下。
30.另外，从低温下的热封性变得良好的方面出发，α烯烃-(甲基)丙烯酸酯共聚物的玻璃化转变温度优选为20℃以下，更优选为10℃以下，进一步优选为0℃以下。另一方面，玻璃化转变温度的下限优选为-70℃以上，更优选为-60℃以上，进一步优选为-50℃以上。
31.本发明中所用的α烯烃-(甲基)丙烯酸酯共聚物可以使用公知的那些，可以使用市售品。
32.本发明的热封剂含有上述α烯烃-(甲基)丙烯酸酯共聚物和有机溶剂。在热封剂中，α烯烃-(甲基)丙烯酸酯共聚物的固体成分浓度优选调整为20～70重量％。
33.作为能够使用的稀释溶剂，没有特别限制，例如可举出甲苯、二甲苯、solvesso#100、solvesso#150等芳香族烃系、己烷、庚烷、辛烷、癸烷等脂肪族烃系、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、甲酸乙酯、丙酸丁酯等酯系的各种有机溶剂。另外，作为水混溶性有机溶剂，可举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇系、丙酮、甲乙酮、环己酮等酮系、乙二醇(单，二)甲醚、乙二醇(单，二)乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单异丙醚、单丁醚、二乙二醇(单，二)甲醚、二乙二醇(单，二)乙醚、二乙二醇单异丙醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇(单，二)甲醚、丙二醇(单，二)甲醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇(单，二)甲醚等二醇醚系的各种有机溶剂。这些之中，优选使用醇系、甲乙酮等酮系、它们的混合物。近年来，从作业环境的观点出发，更优选不使用甲苯、二甲苯之类的芳香族系溶剂、酮系溶剂。
34.本发明的热封剂除了α烯烃-(甲基)丙烯酸酯共聚物、有机溶剂以外还可以包含添加剂。作为添加剂，可举出蜡、填料、粘度调节剂、防腐剂、抗菌剂、防锈剂、抗氧化剂、交联剂、固化剂、固化催化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、光催化剂性化合物、染料、无机颜料、有机颜料、体质颜料、增塑剂、防静电剂等。其中，为了防止粘连性，优选含有二氧化硅等填料、蜡等防粘连剂。
35.另一方面，本发明的热封剂优选实质上不含α烯烃-(甲基)丙烯酸酯共聚物以外的其他树脂，并且热封剂中所含的树脂成分由α烯烃-(甲基)丙烯酸酯共聚物构成。即，本发明的热封剂优选为由α烯烃-(甲基)丙烯酸酯共聚物构成的简单结构。
36.需要说明的是，所谓的“实质上不含”，意指有意地不含有α烯烃-(甲基)丙烯酸酯共聚物以外的其他树脂。
37.《基材》
38.作为泡罩包装包装体的盖材而使用的基材没有特别限定，适当使用通常在包装材料中所使用的公知的膜、纸、金属箔等。在药剂包装用的情况下，优选使用铝箔等金属箔、膜。
39.作为金属箔，可举出铝箔等。
40.作为膜，可举出以pet(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、a-pet(非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯)、pbt(聚对苯二甲酸丁二醇酯)、bopp(双轴拉伸聚丙烯)、pe(聚乙烯)、pvc(聚氯乙烯)、ps(聚苯乙烯)、ny(尼龙)、evoh(乙烯-乙烯醇共聚物)等作为原料的膜。这些膜可以具有铝等的金属蒸镀层、二氧化硅或氧化铝、它们的二元蒸镀等金属氧化物的蒸镀层。在盖材的基材膜和容器由相同材料构成的情况下，通过单一材料化，能够提升再循环性。
41.作为纸，可举出使用木材纸浆等制纸用天然纤维并采用公知的抄纸机所制造的纸。抄纸条件没有特别规定。作为制纸用天然纤维，可举出针叶树纸浆、阔叶树纸浆等木材纸浆、马尼拉麻纸浆、剑麻纸浆、亚麻纸浆等非木材纸浆、以及对这些纸浆实施了化学改性而得的纸浆等。作为纸浆的种类，可以使用基于硫酸盐制浆法、酸性/中性/碱性亚硫酸盐制浆法、钠盐制浆法等的化学纸浆、磨制纸浆、化学磨制纸浆、热机械纸浆等。
42.更具体而言，可举出各种印刷用纸、凹版用纸、牛皮纸、英国图画纸(日文：
ケン
卜紙)、复印纸、磨木纸(日文：更纸)、报纸等非涂敷纸；微涂敷纸；铜版纸、单面铜版纸、涂布纸、单面涂布纸、轻量涂布纸等涂敷纸；优质纸；重量用、一般用、特殊用的双料牛皮纸(日文：兩更
クラフ
卜紙)；带筋牛皮纸、单光泽牛皮纸等未漂白包装纸；纯白卷筒纸；双料漂白牛皮纸、单光泽漂白牛皮纸等漂白牛皮纸；其他漂白包装纸；蜡纸等树脂浸渗纸、卡纸、板纸、在这些纸上蒸镀铝等金属而得的蒸镀纸、将这些纸与铝箔等金属箔进行贴合而得的贴合纸等，但不限于此。
43.可以在这些基材设置印刷层。关于印刷层，利用凹版墨液、柔版墨液、胶版墨液、誊写墨液、喷墨墨液等各种印刷墨液，并通过以往对聚合物膜的印刷中所使用的一般的印刷方法来形成。印刷层可以设置于基材的热封层侧的面，也可以设置于其他面。
44.另外，在基材上，优选在与设置有热封层的面相反侧的面、即成为不与容器粘接的侧的外侧的面具有外涂层。外涂层通过在基材涂布外涂覆剂来设置。在对包装体进行热封时，施加接近300℃的热，因此，易于产生印刷层渗出、或者例如在使用金属箔作为基材的情况下金属层产生裂纹的问题，但通过设置涂覆剂，从而能够提升耐热性、耐擦性等功能性。
45.涂覆剂可以使用公知的涂覆剂，但优选含有聚乙烯醇缩丁醛树脂的涂覆剂。含有聚乙烯醇缩丁醛树脂的涂覆剂的密合性、耐热性、耐擦性优异，对金属箔或金属层进行保护的功能也高。
46.在涂覆剂中使用的聚乙烯醇缩丁醛树脂的重均分子量优选为5000～150000，更优选为6000～100000，进一步优选为7000～50000。通过将聚乙烯醇缩丁醛树脂的重均分子量设为上述范围，从而能够得到涂覆组合物的流动性和分散性、以及涂膜的强度的平衡优异的涂覆剂。
47.聚乙烯醇缩丁醛树脂的玻璃化转变温度(以下存在称为tg的情况)优选为50℃～120℃的范围，其中优选55℃～115℃的范围，更优选60～90℃的范围。在本发明中，玻璃化转变温度是通过利用差示扫描量热计的测定而得到的。
48.聚乙烯醇缩丁醛树脂的羟值优选处于10～50mol/％的范围，更优选为30～40mol/％。通过将聚乙烯醇缩丁醛树脂的羟值设为上述范围，由此与交联剂反应时的固化性优异，能够兼顾涂膜的强度和适度的柔软性。
49.关于聚乙烯醇缩丁醛树脂含量(聚乙烯醇缩丁醛树脂的固体成分含量)，相对于涂覆剂100质量％，优选含有10～50质量％，更优选为15～40质量％，最优选为20～30质量％。
50.涂覆剂中所含有的聚乙烯醇缩丁醛树脂可以使用1种，也可以并用2种以上。
51.涂覆剂优选同时含有聚乙烯醇缩丁醛树脂和多异氰酸酯化合物。通过含有聚乙烯醇缩丁醛和多异氰酸酯化合物，从而能够通过它们的固化反应来形成交联状态的树脂。因此，能够提升密合性、耐擦性和耐热性。
52.多异氰酸酯没有特别限定，只要是具有多个能够与聚乙烯醇缩丁醛反应的异氰酸酯基的异氰酸酯化合物，就没有特别限定。例如可举出甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4
’‑
亚甲基双(环己基异氰酸酯)、赖氨酸二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1，3-(异氰酸根合甲基)环己烷、1，5-萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等多异氰酸酯；这些多异氰酸酯的加合体、这些多异氰酸酯的缩二脲体、或这些多异氰酸酯的异氰脲酸酯体等多异氰酸酯的衍生物(改性物)等。
53.多异氰酸酯化合物作为固化剂起作用，可以适当选择使用，可以是芳香族系，也可以是脂肪族系。作为本发明中优选使用的多异氰酸酯化合物，例如可以举出六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、苯二亚甲基二异氰酸酯(xdi)、甲苯二异氰酸酯(tdi)、二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)等多异氰酸酯。
54.其中，优选苯二亚甲基二异氰酸酯(xdi)、甲苯二异氰酸酯(tdi)。
55.〔异氰酸酯基含有率(当量)〕
56.相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂的羟值的、多异氰酸酯的异氰酸酯基含有率(当量)优选为0.1～5.0的范围，更优选为0.2～4.0的范围，进一步优选为0.3～3.0的范围。通过设为该范围，从而能够兼顾对金属箔、金属层的密合性和耐擦性。需要说明的是，上述相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂的羟值的、多异氰酸酯的异氰酸酯基含有率(当量)通过以下方法算出。
57.聚乙烯醇缩丁醛树脂的羟值：a(mgkoh/g)；
58.聚乙烯醇缩丁醛树脂的质量：b(g)；
59.多异氰酸酯的nco％：c(％)；
60.多异氰酸酯的质量：d(g)；
61.nco/oh比＝c
×d×
561/(a
×b×
42)；
62.d(g)＝((a
×
b)/c)
×
(42/561)
×
nco/oh(当量比)。
63.涂覆剂中除了聚乙烯醇缩丁醛树脂和多异氰酸酯以外还可以含有通用的树脂。例如可举出环氧树脂、纤维素系树脂、聚酰胺树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂、氯乙烯-丙烯酸系共聚树脂、松香系树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙酸乙烯酯树脂、丙烯酸类树脂、苯乙烯树脂、达玛树脂、苯乙烯-马来酸共聚树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、萜烯树脂、酚改性萜烯树脂、酮树脂、环化橡胶、氯化橡胶、聚缩醛树脂、石油树脂、以及它们的改性树脂等。这些树脂可以单独使用或混合使用2种以上。在医药品、食品用途的情况下，从安全卫生的观点出发，优选不使用环氧树脂、氯系树脂。
64.另外，为了提高耐磨性，可以配合耐磨剂、增滑剂等。可以将脂肪酸酰胺、硅酮、聚乙烯、聚丙烯、ptfe等单独使用，或者混合使用2种以上。
65.另外，为了提高固化性，可以添加催化剂。作为上述催化剂，可举出有机系锡化合物、叔胺化合物、有机钛化合物、有机锆化合物等。
66.根据需要，优选使用上述以外的例如脂肪酸酰胺、脂肪酸酯、高级脂肪酸等有机化合物系防粘连剂。这些有机化合物系防粘连剂通过在热封层表面渗出而防止粘连。因此，也可以并用粒子系防粘连剂和有机化合物系防粘连剂。若大量配合有机化合物系防粘连剂，则会阻碍粘接性，易于产生粘接不良，因此优选停留在少量添加。
67.实际上，在将涂覆剂涂布于基材时，为了提高其涂布性能，优选用各种有机溶剂溶解成固体成分20％质量来使用。
68.作为能够使用的稀释溶剂，没有特别限制，例如可举出甲苯、二甲苯、solvesso#100、solvesso#150等芳香族烃系、己烷、庚烷、辛烷、癸烷等脂肪族烃系、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、甲酸乙酯、丙酸丁酯等酯系的各种有机溶剂。另外，作为水混溶性有机溶剂，可举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇系、丙酮、甲乙酮、环己酮等酮系、乙二醇(单，二)甲醚、乙二醇(单，二)乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单异丙醚、单丁醚、二乙二醇(单，二)甲醚、二乙二醇(单，二)乙醚、二乙二醇单异丙醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇(单，二)甲醚、丙二醇(单，二)甲醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇(单，二)甲醚等二醇醚系的各种有机溶剂。这些之中，优选使用醇系、甲乙酮等酮系、它们的混合物。近年来，从作业环境的观点出发，更优选不使用甲苯、二甲苯之类的芳香族系溶剂、酮系溶剂。
69.作为对基材的涂敷法，例如可以用棒涂机、凹版涂布法、辊涂法、刮刀涂布法、吻合涂布法、其他等方法进行涂敷。为了最大限度地发挥本发明的效果，作为在金属箔、金属层上的涂膜量，优选为0.5～5g/m2，关于干燥条件，优选在120～200℃的5～100秒的范围。
70.[盖材]
[0071]
关于本发明的盖材，在基材上将热封剂涂布、并使其干燥而得到。也可以在基材上直接设置热封层(本发明的热封剂的干燥涂膜)，也可以在基材上设置一层以上的底漆层。在设置底漆层的情况下，用于形成底漆层的底漆没有特别限制，可以使用公知的那些。
[0072]
作为热封剂的涂敷方法，可以使用公知的方法。例如可以使用辊涂机、凹版涂布机、柔性涂布机、空气刮刀涂布机、刮刀涂布机、气刀涂布机、挤压涂布机、浸渗涂布机、传送辊涂布机、吻合涂布机、帘式涂布机、流延涂布机、喷雾涂布机、模涂机、胶版印刷机、丝网印刷机等。另外，也可以在涂敷后用烤箱等设置干燥工序。
[0073]
作为干燥方法，可以使用热风、电热、红外线、电子射线等以往公知的手段。此时的加热温度优选为50～250℃，加热时间优选为0.1～30秒。
[0074]
热封剂的涂布量根据作为目标的密封强度、基材而适当调整，作为一例，为1.0g/m2～5.0g/m2。
[0075]
[容器]
[0076]
泡罩包装包装体的容器具有收容内容物的袋状的凹部，设置于容器的端部的凸缘部和盖材经由热封层而粘接，能够以密闭状态收容内容物。也可以在容器的凸缘部设置热封层。
[0077]
容器使用由包含选自聚酯系树脂、聚烯烃系树脂、氟系树脂、聚氯乙烯、聚偏二氯
乙烯中的至少1种的树脂形成的透明热塑性树脂片。也可以是将这些热塑性树脂片层叠2片以上而得的层叠片。
[0078]
另外，也可以使用在公知的ptp用的容器、热塑性树脂片上层压或涂覆了包含选自聚酯系树脂、聚烯烃系树脂、氟系树脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯中的至少1种的树脂而得的片。与热封层直接接触的层由包含选自聚酯系树脂、聚烯烃系树脂、氟系树脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯中的至少1种的树脂形成即可。
[0079]
作为聚酯系树脂，可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等。
[0080]
作为聚烯烃系树脂，可举出包括聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、乙烯-乙烯醇共聚树脂、环状烯烃的树脂等。使用了聚烯烃系树脂的容器由于与本发明的热封剂的热封性优异，因而优选，其中，优选包含聚丙烯的树脂。
[0081]
作为氟系树脂，可举出聚四氟乙烯(ptfe)、四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚共聚物(pfa)、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物(fep)、四氟乙烯/六氟丙烯/全氟烷基乙烯基醚(epa)、四氟乙烯/乙烯共聚物(etfe)、聚偏二氟乙烯(pvdf)、聚氯三氟乙烯(pctfe)、氯三氟乙烯/乙烯共聚物(ectfe)等。
[0082]
其中，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氯三氟乙烯(pctfe)。聚氯三氟乙烯(pctfe)由于水蒸气阻隔性和氧阻隔性优异，因而能够实现容器的薄壁化、轻量化，能够提供耐久性更高的包装。pctfe这样的含有氟的材料一般热封性弱，但通过使用本发明的热封剂，从而即使在使用氟系材料的情况下也能够实现具有优异的热封性的容器。
[0083]
使用这些片，利用加热真空成形、压空成形等而成形为规定的形状，可得到泡罩包装包装体的容器。
[0084]
[泡罩包装包装体]
[0085]
本发明的泡罩包装包装体通过热封层粘接上述盖材和容器而使用。即，通过在容器的凹部收容药剂等内容物，并以热封层朝向容器侧的方式在该容器重叠盖材并进行热粘接的方法，从而能够制造泡罩包装包装体。
[0086]
本发明的泡罩包装包装体可以作为药、片剂、糖果、巧克力等食品等的包装材料而使用。另外，也可以作为牙刷、干电池、玩具等的吸塑包装用的包装材料而使用。
[0087]
实施例
[0088]
通过实施例更具体地说明本发明。以下，“份”和“％”均设为基于质量基准。
[0089]
需要说明的是，本发明中的基于gpc的数均分子量和重均分子量(聚苯乙烯换算)的测定使用东曹(株)公司制hlc8220系统在以下条件下进行。
[0090]
分离柱：使用4根东曹(株)制tskgelgmhhr-n。
[0091]
柱温：40℃。
[0092]
流动相：和光纯药工业(株)制四氢呋喃。
[0093]
流速：1.0ml/分钟。
[0094]
试样浓度：1.0重量％。
[0095]
试样注入量：100微升。
[0096]
检测器：差示折射计。
[0097]
另外，关于玻璃化转变温度(tg)的测定，在差示气氛下使用冷却装置，在温度范围-80～450℃、升温温度10℃/分钟的条件下用dma法实施。
[0098]
〔热封剂(hs剂)的制作〕
[0099]
(热封剂1)
[0100]
将市售的乙烯-甲基丙烯酸共聚树脂(固体成分45％)用甲乙酮和乙酸乙酯的混合溶剂溶解为固体成分25％，制备热封剂1。混合溶剂中的甲乙酮和乙酸乙酯为甲乙酮/乙酸乙酯＝50/50的质量比例。
[0101]
(热封剂2)
[0102]
将氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂(重均分子量5万、氯乙烯比例85％、玻璃化转变温度(tg)75℃、由iso1628-2测定的k值45)用甲乙酮和乙酸乙酯的混合溶剂溶解为固体成分25％，制备热封剂2。混合溶剂中的甲乙酮和乙酸乙酯为甲乙酮/乙酸乙酯＝50/50的质量比例。
[0103]
(热封剂3)
[0104]
将氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂(重均分子量5万、氯乙烯比例85％、玻璃化转变温度(tg)75℃、由iso1628-2测定的k值45)和聚酯树脂(数均分子量3万、玻璃化转变温度(tg)-20℃)用甲乙酮和乙酸乙酯的混合溶剂溶解为固体成分16％，制备热封剂3。氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂与聚酯树脂的比率以质量比计为1∶1。另外，混合溶剂中的甲乙酮和乙酸乙酯为甲乙酮/乙酸乙酯＝60/40的质量比例。
[0105]
〔盖材的制作〕
[0106]
(实施例1)
[0107]
将热封剂1用棒涂机涂敷(涂布量4g/m2)于硬质铝箔(东洋铝(株)公司制)，涂敷后，以180℃/10秒进行干燥而形成热封层，制作盖材1。
[0108]
(比较例1、2)
[0109]
分别使用热封剂2、3，用棒涂机涂敷(涂布量4g/m2)于与实施例1同样的硬质铝箔，涂敷后，以180℃/10秒进行干燥而形成热封层，制作盖材2、3。
[0110]
对于所制作的盖材1～3，进行以下评价。
[0111]
〔评价基准1：对基材的密合性〕
[0112]
将所制作的盖材以热封层成为上侧的方式置于平坦的台上，在设置有热封层的面上粘贴nichiban的24mm宽的玻璃纸胶带，用布等从玻璃纸胶带的上方进行擦压，以使玻璃纸胶带完全粘接于涂膜。一边将比所贴附的玻璃纸胶带大2mm左右的框强力地按压于玻璃纸胶带的外侧的涂膜，一边将贴附于涂膜的玻璃纸胶带向上方猛烈地剥离，目视判定涂膜对铝箔的密合程度。
[0113]
(评价基准)
[0114]
5：未观察到玻璃纸胶带粘接部分的涂膜的剥离。
[0115]
4：玻璃纸胶带粘接部分的涂膜的小于10％发生了剥离。
[0116]
3：玻璃纸胶带粘接部分的涂膜的10％以上且小于30％发生了剥离。
[0117]
2：玻璃纸胶带粘接部分的涂膜的30％以上且小于50％发生了剥离。
[0118]
1：简单地说，玻璃纸胶带粘接部分的涂膜的50％以上发生了剥离。
[0119]
〔评价基准2：粘连性〕
[0120]
将所制作的盖材的热封剂的涂敷面与未涂敷的硬质铝光泽面在40℃的气氛下以0.5mpa(5.0kgf/cm2)的压力重合24小时后，通过用手剥离时的触感对剥离时的粘连的状态进行评价。测试分别进行3次而进行评价。
[0121]
○
：完全没有粘连。
[0122]
△
：略微粘连。
[0123]
×
：强力粘连。
[0124]
将结果示于表1。
[0125]
[表1]
[0126] 实施例1比较例1比较例2hs剂hs剂1hs剂2hs剂3盖材盖材1盖材2盖材3密合性555粘连性
○○
δ
[0127]
接下来，使用盖材1～3如下地制作试件。
[0128]
(实施例2～5、8)
[0129]
将盖材1经由热封层与表中记载的各种片重合。使用具有压花加工用的热封部的热封测试仪，分别以100℃、140℃和180℃(均为0.3mpa 1秒)进行热封，制作试件。
[0130]
(实施例6)
[0131]
将聚乙烯醇缩丁醛树脂(重均分子量15000、羟值约35mol/％、玻璃化转变温度70℃)用甲乙酮与异丙醇以质量比计为45：55的混合溶剂溶解成固体成分为25％，制成聚乙烯醇缩丁醛溶液。
[0132]
接下来，以相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂的羟值，异氰酸酯的nco基含有率(当量)成为0.5～2.5的方式，向聚乙烯醇缩丁醛溶液100份混合作为多异氰酸酯的takenate d-110nb(苯二亚甲基二异氰酸酯(xdi)12份并搅拌，制作外涂覆剂。
[0133]
使用凹版涂布机，将所制作的外涂覆剂以在硬质铝箔上烘烤后的涂膜量为2g/m2的方式涂敷于盖材1的热封层的相反侧，以180℃10秒进行干燥，制成盖材4。
[0134]
使用盖材4，与实施例2～5同样地操作而制作实施例6的试件。
[0135]
(实施例7)
[0136]
将市售的工业用硝化棉(固体成分70％)、市售的丙烯酸类树脂(固体成分50％)、市售的三聚氰胺树脂(固体成分98％)、混合溶剂、以及作为添加剂的酸催化剂以质量比计为15∶11∶4∶69∶1的方式混合，制作固体成分20％的外涂覆剂。混合溶剂使用将甲乙酮、乙酸乙酯以及异丙醇以质量比计为50∶30∶20的方式进行混合而得的混合溶剂。
[0137]
使用凹版涂布机，将所制作的外涂覆剂以在硬质铝箔上烘烤后的涂膜量为2g/m2的方式涂敷于盖材1的热封层的相反侧，以180℃10秒进行干燥，制成盖材5。
[0138]
使用盖材5，与实施例2～6同样地操作，制作实施例7的试件。
[0139]
(比较例2～11)
[0140]
分别使用盖材2、盖材3，经由热封层与表中记载的各种膜重合，与实施例1～4同样地操作，制作试件。
[0141]
对于所制作的试件，进行以下评价。
[0142]
〔评价基准3：热封性〕
[0143]
对于以120℃、160℃和200℃进行热封的各个试件，使用(株)岛津制作所制小型台式试验机ez test，进行剥离速度100mm/分钟、剥离方向180度剥离、剥离宽度15mm的粘接力的测定。评价基准如下地设为5级评价。
[0144]
5：9(n/15mm)以上。
[0145]
4：6(n/15mm)以上且小于9(n/15mm)。
[0146]
3：3(n/15mm)以上且小于6(n/15mm)。
[0147]
2：小于3(n/15mm)。
[0148]
1：完全不粘接。
[0149]
〔评价基准3：耐湿热性〕
[0150]
将以200℃进行热封而得的各个试件放置在40℃/75％环境下的恒温槽内，对于3个月后的热封性，使用(株)岛津制作所制小型台式试验机ez test，进行剥离速度100mm/分钟、剥离方向180度剥离、剥离宽度15mm的粘接力的测定。评价基准如下地设为5级评价。
[0151]
5：相对于初始的粘接力，保持了90％以上。
[0152]
4：相对于初始的粘接力，保持了70％以上且小于90％。
[0153]
3：相对于初始的粘接力，保持了50％以上且小于70％。
[0154]
2：相对于初始的粘接力，保持了30％以上且小于50％。1：相对于初始的粘接力，保持了小于30％。将结果示于表2～4。
[0155]
[表2]
[0156][0157]
[表3]
[0158][0159]
[表4]
[0160][0161]
表中的“pet”表示聚对苯二甲酸乙二醇酯片(膜厚250μm)；
[0162]“cpp”表示未拉伸聚丙烯片(膜厚250μm)；
[0163]“pvc”表示硬质聚氯乙烯片(膜厚250μm)；
[0164]“pvdc”表示在硬质聚氯乙烯片涂布了聚偏二氟乙烯(pvdc)而得的片(膜厚225μm)；
[0165]“pctfe”表示聚氯三氟乙烯片(膜厚350μm)。
[0166]
另外，表中的
“‑”
意指没有进行评价。
[0167]
由表可知，本发明的包装体对各种容器具有优异的热封性。另外，由于即使在100℃这样的较低温度下也能够表现出优异的热封性，因而能够减少由热封时暴露于高温导致的、包装体和/或内容物所受到的损伤的影响。
[0168]
另外，如实施例6、7所示，确认了即使在设置有外涂层的构成中也具有优异的特性。特别是已经知晓，实施例6的外涂层即使在热封后，涂膜表面也完全看不到变色、膨胀，耐热性优异。

技术特征：
1.一种泡罩包装包装体，其特征在于，具有：具有基材和设置于该基材上的热封层的盖材、以及被所述热封层粘附了的容器，所述热封层是含有α烯烃-(甲基)丙烯酸酯共聚物的热封剂的涂敷层，所述容器由包含选自聚酯系树脂、聚烯烃系树脂、氟系树脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯中的至少1种的树脂形成。2.根据权利要求1所述的包装体，其中，所述基材为金属箔或具有金属层的片。3.根据权利要求2所述的包装体，其中，所述金属箔为铝箔。4.根据权利要求1或2所述的包装体，其中，所述热封层实质上不含α烯烃-(甲基)丙烯酸酯共聚物以外的树脂。5.根据权利要求1或2所述的包装体，其中，在所述基材的与设置有热封层的面相反侧的面上，涂布有外涂覆剂。6.根据权利要求5所述的包装体，其中，所述外涂覆剂含有聚乙烯醇缩丁醛树脂和多异氰酸酯化合物。7.一种泡罩包装用盖材，特征在于，其为具有基材和设置于所述基材上的热封层、且所述热封层是含有α烯烃-(甲基)丙烯酸酯共聚物的热封剂的涂敷层的泡罩包装用盖材，所述容器由包含选自聚酯系树脂、聚烯烃系树脂、氟系树脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯中的至少1种的树脂形成。8.一种泡罩包装用热封剂，特征在于，其为涂敷在基材上、并形成用于使基材与容器粘附的热封层的泡罩包装用热封剂，所述热封剂含有α烯烃-(甲基)丙烯酸酯共聚物，所述容器由包含选自聚酯系树脂、聚烯烃系树脂、氟系树脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯中的至少1种的树脂形成。

技术总结
本发明所要解决的课题为提供对各种容器具有优异的热封性的泡罩包装包装体、泡罩包装用盖材及泡罩包装用热封剂。解决本发明的课题的手段为一种泡罩包装包装体，其具有：具有基材和设置于该基材上的热封层的盖材、以及被热封层粘附了的容器，热封层是含有α烯烃-(甲基)丙烯酸酯共聚物的热封剂的涂敷层，容器由包含选自聚酯系树脂、聚烯烃系树脂、氟系树脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯中的至少1种的树脂形成。成。


技术研发人员：田原裕介 藤野浩二
受保护的技术使用者：DIC株式会社
技术研发日：2023.01.19
技术公布日：2023/8/14