一种高纯度叔丁醇锡的合成方法与流程

1.本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种高纯度叔丁醇锡的合成方法。


背景技术：

2.叔丁醇锡，目前的合成工艺主要采用四氯化锡与叔丁醇，在烷烃类溶剂中，加入缚酸剂二乙胺得到的，如pct专利wo2021038523 a1，其副产物是二乙胺盐酸盐。
3.该方法的优点是反应比较简单，可以一步得到产品，但缺点是收率低、二乙胺用量大（大于8当量）且产品中会残留很多二乙胺盐酸盐，导致氯离子超标，严重影响产品的纯度。


技术实现要素：

4.为此，本发明提供一种高纯度叔丁醇锡的合成方法，以解决现有合成叔丁醇锡纯度偏低的问题。
5.为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
6.根据本发明提供的一种高纯度叔丁醇锡的合成方法，包括：
7.步骤一，向反应容器中加入有机锂试剂和有机溶剂，控制反应温度，通入二甲胺气体，恢复室温搅拌反应；
8.步骤二，降温，滴加四氯化锡，滴加结束恢复室温搅拌反应；
9.步骤三，降温，滴加叔丁醇，滴加结束后回流反应；
10.步骤四，回流反应结束后，冷却至室温过滤，滤液减压蒸馏得到最终产品高纯度叔丁醇锡。
11.进一步的，所述步骤一中，有机锂试剂为含锂元素的有机化合物；作为示例，包括但不限于正丁基锂或叔丁基锂。
12.进一步的，所述步骤一中，有机溶剂为常用作溶剂的有机试剂；作为示例，包括但不限于正己烷、正庚烷、甲苯、乙醚、二氯甲烷等。
13.进一步的，所述步骤一中，控制反应温度为-20-10℃。
14.进一步的，所述步骤一中，搅拌反应时间为6-24小时。
15.进一步的，所述步骤二中，降温至0-15℃。
16.进一步的，所述步骤二中，搅拌反应时间为4-12小时。
17.进一步的，所述步骤三中，降温至0-15℃。
18.进一步的，所述步骤三中，回流反应时间为6-24小时。
19.进一步的，所述步骤四中，减压蒸馏条件为40-60pa，60-80℃。
20.本发明具有如下优点：
21.本发明的制备方法第一，可以大大提高叔丁醇锡的收率；第二，可以将叔丁醇锡终产物中的氯离子降低至1ppm以下；第三，大大降低了二乙胺的使用量。
附图说明
22.为了更清楚地说明本发明的实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍。显而易见地，下面描述中的附图仅仅是示例性的，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图引伸获得其它的实施附图。
23.本说明书所绘示的结构、比例、大小等，均仅用以配合说明书所揭示的内容，以供熟悉此技术的人士了解与阅读，并非用以限定本发明可实施的限定条件，故不具技术上的实质意义，任何结构的修饰、比例关系的改变或大小的调整，在不影响本发明所能产生的功效及所能达成的目的下，均应仍落在本发明所揭示的技术内容得能涵盖的范围内。
24.图1为本发明实施例1提供的一种叔丁醇锡的氢谱。
具体实施方式
25.以下由特定的具体实施例说明本发明的实施方式，熟悉此技术的人士可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点及功效，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0026][0027]
在氮气保护下向四口瓶中加入有机锂试剂（包括但不限于正丁基锂、叔丁基锂）和有机溶剂（包括但不限于正己烷、正庚烷、甲苯、乙醚、二氯甲烷等），控制温度-20—10℃，通入二甲胺气体，恢复室温搅拌6-24小时。
[0028]
降温至0-15℃，滴加四氯化锡，滴加结束恢复室温搅拌4-12小时。
[0029]
降温至0-15℃，滴加叔丁醇，滴加结束后回流6-24小时，完成反应后冷却至室温过滤，滤液减压蒸馏(40-60pa，60-80℃)得到最终产品，产率高达90%以上。
[0030]
离子色谱法检测氯离子含量小于1ppm。
[0031]
实施例1
[0032]
在5l四口瓶中，氮气保护下，加入1l正丁基锂的正己烷溶液（2.5m），控制温度0℃，通入113g(2.5mol)二甲胺气体，恢复室温搅拌6小时。
[0033]
降温至0℃，滴加162g(0.62mol)四氯化锡，滴加结束恢复室温搅拌12小时。
[0034]
降温至0℃，滴加231g(3.1mol)叔丁醇，滴加结束回流12小时，完成反应后冷却至室温过滤，滤液减压蒸馏(40-60pa，60-70℃)得到最终产品237g(0.58mol)，产率93%；氢谱如图1所示。离子色谱法检测氯离子含量为0.3ppm。
[0035]
对比例1
[0036]
在5l四口瓶中，氮气保护下，加入1l正丁基锂的正己烷溶液（2.5m），室温通入113g(2.5mol)二甲胺气体，恢复室温搅拌6小时。
[0037]
降温至0℃，滴加162g(0.62mol)四氯化锡，滴加结束恢复室温搅拌12小时。
[0038]
降温至0℃，滴加231g(3.1mol)叔丁醇，滴加结束回流12小时，完成反应后冷却至室温过滤，滤液减压蒸馏(40-60pa，60-70℃)得到最终产品214g(0.52mol)，产率84%。离子色谱法检测氯离子含量为0.8ppm。
[0039]
与实施例1对比，室温通入二甲胺气体，反应产率降低。
[0040]
对比例2
[0041]
在5l四口瓶中，氮气保护下加入1l正丁基锂的正己烷溶液（2.5m），控制温度0℃，通入113g(2.5mol)二甲胺气体，恢复室温搅拌6小时。
[0042]
室温滴加162g(0.62mol)四氯化锡，滴加结束恢复室温搅拌12小时。
[0043]
降温至0℃，滴加231g(3.1mol)叔丁醇，滴加结束回流12小时，完成反应后冷却至室温过滤，滤液减压蒸馏(40-60pa，60-70℃)得到最终产品176g(0.43mol)，产率69%。离子色谱法检测氯离子含量为8.6ppm。
[0044]
与实施例1对比，室温滴加四氯化锡，反应产率降低。
[0045]
对比例3
[0046]
在5l四口瓶中，氮气保护下，加入1l正丁基锂的正己烷溶液（2.5m），控制温度0℃，通入113g(2.5mol)二甲胺气体，恢复室温搅拌6小时。
[0047]
降温至0℃，滴加162g(0.62mol)四氯化锡，滴加结束恢复室温搅拌12小时。
[0048]
室温滴加231g(3.1mol)叔丁醇，滴加结束室温回流反应12小时，完成反应后冷却至室温过滤，滤液减压蒸馏(40-60pa，60-70℃)得到最终产品82g(0.20mol)，产率32%。离子色谱法检测氯离子含量为13.8ppm。
[0049]
与实施例1对比，最终不加热回流，室温反应12小时，反应产率降低。
[0050]
对比例4
[0051]
在5l四口瓶中，氮气保护下，加入1l正丁基锂的正己烷溶液（2.5m），控制温度0℃，加入182g(2.5mol)二甲胺，恢复室温搅拌1小时。
[0052]
降温至0℃，滴加162g(0.62mol)四氯化锡，滴加结束恢复室温搅拌12小时。
[0053]
降温至0℃，滴加231g(3.1mol)叔丁醇，滴加结束回流12小时，完成反应后冷却至室温过滤，滤液减压蒸馏(40-60pa，60-70℃)得到最终产品186g(0.45mol)，产率73%。离子色谱法检测氯离子含量为5.2ppm。
[0054]
与实施例1对比，正丁基锂与二甲胺搅拌时间缩短，反应产率降低。
[0055]
对比例5
[0056]
在5l四口瓶中氮气保护下，加入1l正丁基锂的正己烷溶液（2.5m），控制温度0℃，通入113g(2.5mol)二乙胺，恢复室温搅拌6小时。
[0057]
降温至0℃，滴加162g(0.62mol)四氯化锡，滴加结束恢复室温搅拌12小时。
[0058]
降温至0℃，滴加231g(3.1mol)叔丁醇，滴加结束回流12小时，完成反应后冷却至室温过滤，滤液减压蒸馏(40-60pa，60-70℃)得到最终产品230g(0.56mol)，产率90%。离子色谱法检测氯离子含量为1.5ppm。
[0059]
与实施例1相比，对比例的缚酸剂用二乙胺，反应产率相差不多；但是对比例中氯离子含量为1.5ppm，明显高于本发明。
[0060]
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施例对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

技术特征：
1.一种高纯度叔丁醇锡的合成方法，其特征在于，包括：步骤一，向反应容器中加入有机锂试剂和有机溶剂，控制反应温度，通入二甲胺气体，恢复室温搅拌反应；步骤二，降温，滴加四氯化锡，滴加结束恢复室温搅拌反应；步骤三，降温，滴加叔丁醇，滴加结束后回流反应；步骤四，回流反应结束后，冷却至室温过滤，滤液减压蒸馏得到最终产品高纯度叔丁醇锡。2.根据权利要求1所述一种高纯度叔丁醇锡的合成方法，其特征在于，所述步骤一中，有机锂试剂为含锂元素的有机化合物。3.根据权利要求1所述一种高纯度叔丁醇锡的合成方法，其特征在于，所述步骤一中，有机溶剂为常用作溶剂的有机试剂。4.根据权利要求1所述一种高纯度叔丁醇锡的合成方法，其特征在于，所述步骤一中，控制反应温度为-20-10℃。5.根据权利要求1所述一种高纯度叔丁醇锡的合成方法，其特征在于，所述步骤一中，搅拌反应时间为6-24小时。6.根据权利要求1所述一种高纯度叔丁醇锡的合成方法，其特征在于，所述步骤二中，降温至0-15℃。7.根据权利要求1所述一种高纯度叔丁醇锡的合成方法，其特征在于，所述步骤二中，搅拌反应时间为4-12小时。8.根据权利要求1所述一种高纯度叔丁醇锡的合成方法，其特征在于，所述步骤三中，降温至0-15℃。9.根据权利要求1所述一种高纯度叔丁醇锡的合成方法，其特征在于，所述步骤三中，回流反应时间为6-24小时。10.根据权利要求1所述一种高纯度叔丁醇锡的合成方法，其特征在于，所述步骤四中，减压蒸馏条件为40-60pa，60-80℃。

技术总结
本发明公开了一种高纯度叔丁醇锡的合成方法，具体涉及有机合成技术领域。所述方法为先向反应容器中加入有机锂试剂和有机溶剂，控制反应温度，通入二甲胺气体，恢复室温搅拌反应；再降温，滴加四氯化锡，滴加结束恢复室温搅拌反应；继续降温，滴加叔丁醇，滴加结束后回流反应；回流反应结束后，冷却至室温过滤，滤液减压蒸馏得到最终产品高纯度叔丁醇锡。本发明的制备方法第一，可以大大提高叔丁醇锡的收率；第二，可以将叔丁醇锡终产物中的氯离子降低至1ppm以下；第三，大大降低了二乙胺的使用量。大大降低了二乙胺的使用量。大大降低了二乙胺的使用量。


技术研发人员：毕志强 朱春磊 邓雄飞 曾超 姚瑞
受保护的技术使用者：研峰科技（北京）有限公司
技术研发日：2023.07.07
技术公布日：2023/8/14