硅线石耐火材料及其制备方法和硅线石砖与流程
未命名
08-15
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1.本发明涉及耐火材料的技术领域,特别是涉及一种硅线石耐火材料及其制备方法和硅线石砖。
背景技术:
2.玻璃熔窑的生产质量、使用寿命和节能降耗是目前玻璃产业所要面临的重要问题。蓄热室是玻璃熔窑的废气余热利用设备,其一般利用耐火材料作为蓄热体,蓄积从窑内排出的烟气的预热,用来预热煤气和空气,从而保证窑内火焰有足够高的温度,以达到提高产能、节约燃料、降低成本的目的。
3.蓄热室所使用的耐火材料的性能是影响玻璃熔窑使用寿命的关键因素之一。为了提升玻璃熔窑的使用寿命,玻璃企业对蓄热室所使用的耐火材料的性能提出了更高的要求。然而,目前蓄热室常用的耐火材料存在着气孔率高和抗高温蠕变性差的问题,导致大部分玻璃熔窑仅有6年~8年的实际使用寿命,难以满足部分玻璃企业所要求的10年~12年的使用周期。
技术实现要素:
4.基于此,有必要提供一种硅线石耐火材料及其制备方法和硅线石砖,以解决蓄热室所使用的耐火材料气孔率高和抗高温蠕变性差的问题。
5.本发明的上述目的是通过如下技术方案进行实现的:
6.本发明第一方面,提供一种硅线石耐火材料,包括如下质量分数的原料:粉料40.3%~46.7%和骨料53.3%~59.7%;
7.所述粉料包括如下质量份的原料:硅线石类矿物粉11份~15.4份,电熔莫来石粉8份~14份,铝硅锆粉6份~13份,致密锆英石粉6份~8份,锆莫来石粉0~3份,锆刚玉粉0~3份和黏土2份~6份;
8.所述骨料包括如下质量份的原料:体积密度≥2.8g/cm2的合成莫来石粉35.6份~43.6份,电熔莫来石粉0~10.4份,锆莫来石粉7份~11.5份,锆刚玉粉0~3.5份和焦宝石粉0~4.4份。
9.在其中一个实施例中,所述合成莫来石粉的制备方法包括以下步骤:混合氧化铝粉、焦宝石粉、黏土和水,得第一混合料;对所述第一混合料进行研磨、压滤和成型处理,得泥坯;将所述泥坯烧成,得熟坯;粉碎所述熟坯,得合成莫来石粉。
10.在其中一个实施例中,所述合成莫来石粉的制备方法满足以下条件中的一个或多个:
11.1)将所述泥坯烧成的烧成温度为1700℃~1720℃;
12.2)将所述泥坯烧成的保温时间为10h~12h;
13.3)氧化铝粉、焦宝石粉和黏土的质量比为(5~6):(2~3):2。
14.在其中一个实施例中,所述合成莫来石粉包括第一合成莫来石粉35.6份~37.6份
和第二合成莫来石粉0~6份;第一合成莫来石粉的原料包括质量比为5:3:2的氧化铝粉、焦宝石粉和黏土;第二合成莫来石粉的原料包括质量比为6:2:2的氧化铝粉、焦宝石粉和黏土。
15.在其中一个实施例中,所述合成莫来石粉包括粒径为3mm~5mm的第三合成莫来石粉22份~24份和粒径为1mm~3mm的第四合成莫来石粉13.6份~19.6份。
16.在其中一个实施例中,满足以下条件中的一个或多个:
17.1)所述硅线石类矿物粉包括红柱石粉、硅线石粉和蓝晶石粉中的一种或多种;
18.2)所述硅线石类矿物粉的粒径≤0.25mm;
19.3)所述粉料中的电熔莫来石粉、铝硅锆粉、致密锆英石粉、锆莫来石粉、锆刚玉粉和黏土各自独立地满足以下条件:中值粒径为3μm~30μm;
20.4)所述骨料的粒径为0.074mm~5mm。
21.在其中一个实施例中,满足以下条件中的一个或多个:
22.1)所述粉料还包括第一结合剂;
23.2)所述骨料还包括第二结合剂。
24.在其中一个实施例中,满足以下条件中的一个或多个:
25.1)所述粉料还包括第一结合剂1份~1.5份;
26.2)所述骨料还包括第二结合剂1份~1.5份;
27.3)所述第一结合剂和所述第二结合剂各自独立地选自木质素、木质素磺酸盐、桃胶、树胶、糊精、聚乙烯醇和羧甲基纤维素钠中的一种或多种。
28.本发明第二方面,提供一种硅线石耐火材料的制备方法,其包括以下步骤:
29.按照上述所述的硅线石耐火材料准备原料;
30.制备含有粉料和骨料的成型料;
31.将所述成型料压制成型,得坯体;
32.将所述坯体烧成,得硅线石耐火材料。
33.在其中一个实施例中,所述坯体的烧成条件满足以下条件中一个或多个:
34.1)烧成温度为1470℃~1480℃;
35.2)保温时间为8h~12h。
36.在其中一个实施例中,制备含有粉料和骨料的成型料包括以下步骤:
37.制备含有硅线石类矿物粉、电熔莫来石粉、铝硅锆粉、致密锆英石粉、锆莫来石粉、锆刚玉粉和黏土的粉料;
38.制备含有合成莫来石粉、电熔莫来石粉、锆莫来石粉、锆刚玉粉和焦宝石粉的骨料;
39.混合所述粉料和所述骨料,得第二混合料;
40.对所述第二混合料进行干燥和困料处理,得成型料。
41.在其中一个实施例中,制备含有硅线石类矿物粉、电熔莫来石粉、铝硅锆粉、致密锆英石粉、锆莫来石粉、锆刚玉粉和黏土的粉料包括以下步骤:混合硅线石类矿物粉、电熔莫来石粉、铝硅锆粉、致密锆英石粉、锆莫来石粉、锆刚玉粉、黏土和第一结合剂,得粉料。
42.在其中一个实施例中,制备含有合成莫来石粉、电熔莫来石粉、锆莫来石粉、锆刚玉粉和焦宝石粉的骨料包括以下步骤:混合合成莫来石粉、电熔莫来石粉、锆莫来石粉、锆
刚玉粉、焦宝石粉和第二结合剂的水溶液,得骨料。
43.本发明第三方面,提供一种硅线石砖,其含有上述所述的硅线石耐火材料。
44.本发明具有以下技术效果:
45.本发明将硅线石类矿物粉和电熔莫来石粉等原料以合适配比制成粉料,并将合成莫来石粉和电熔莫来石粉等原料以合适配比制成骨料,然后使粉料和骨料以特定配比进行协同合作,制成了气孔率低、抗高温蠕变性好的硅线石耐火材料。其中,合成莫来石粉的体积密度≥2.8g/cm2,能够大大降低了耐火材料的气孔率,不仅有利于提升其抗高温蠕变性,而且能够减少碱蒸汽和固体飞料的渗透和侵蚀,避免发生变形、软化、开裂或剥落等现象,表现出优异的抗碱蒸汽侵蚀能力和抗渣能力;硅线石类矿物粉在高温下具有一定的体积膨胀效应,能够在耐火材料内部产生一定的应力,起到抵抗荷重、增强抗蠕变性的作用;电熔莫来石具有气孔率低、晶粒大的特点,不仅能够降低耐火材料的高温蠕变率,而且在碱蒸汽的作用下能够维持良好的体积稳定性,大大提升了耐火材料的抗侵蚀性。此外,铝硅锆粉、致密锆英石粉、锆莫来石粉和锆刚玉粉可直接利用不同耐火材料生产过程中产生的废料制成,在提升抗蠕变性、抗热震性和抗侵蚀性的同时,能够大幅度降低原料成本和废料产出,经济性好。
具体实施方式
46.为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂,下面对本发明的具体实施方式做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。但是本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施,本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似改进,因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。
47.此外,术语“第一”、“第二”仅用于描述目的,而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此,限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括至少一个该特征。在本发明的描述中,“多个”的含义是至少两个,例如两个,三个等,除非另有明确具体的限定。
48.除非另有定义,本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的,不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
49.玻璃熔窑的蓄热室包括顶碹、侧墙、中间隔墙、格子砖(即蓄热体)和炉条碹等结构。蓄热室内的温度波动幅度较大,气体成分较为复杂,造成耐火材料受到热冲击、化学侵蚀和机械应力等作用而不断损耗。其中,热冲击容易引起砖体的软化并产生热应力,导致耐火砖变形、开裂,墙体容易倾斜、坍塌;化学侵蚀主要是碱蒸汽和固体飞料的侵蚀,造成砖体熔融、晶型转变、结构开裂、表面剥落;机械应力是下层耐火砖承受上层耐火砖的质量负荷。
50.蓄热室所使用的耐火材料的性能是影响玻璃熔窑使用寿命的关键因素之一。在蓄热室中,上层格子砖的温度范围为1200℃~1500℃,受到最为严重的热冲击和化学侵蚀,一般选用耐碱蒸汽侵蚀、高温蠕变率低、抗热震性好的耐火材料;中层格子砖的温度范围为800℃~1200℃,通常采用抗碱性凝固物和抗so2、v2o5侵蚀能力强的耐火材料;下层格子砖的温度范围为600℃~800℃,受到的机械应力最严重,因此选用具有优异的抗高温蠕变性、
抗热震性和抗压强度的耐火材料。其中,硅线石砖是以硅线石类矿物、莫来石为主要原料,经高温烧结而成的耐火材料,其氧化铝含量≥60wt.%,通常作为蓄热室中层、下层格子砖而广泛使用。目前的硅线石砖通常存在着气孔率偏高、抗高温蠕变性较差的问题,导致大部分玻璃熔窑的实际使用寿命仅为6年~8年,难以满足部分玻璃企业所要求的10年~12年的使用周期。
51.基于此,本发明第一方面,提供一种硅线石耐火材料,包括如下质量分数的原料:粉料40.3%~46.7%和骨料53.3%~59.7%;
52.所述粉料包括如下质量份的原料:硅线石类矿物粉11份~15.4份,电熔莫来石粉8份~14份,铝硅锆粉6份~13份,致密锆英石粉6份~8份,锆莫来石粉0~3份,锆刚玉粉0~3份和黏土2份~6份;
53.所述骨料包括如下质量份的原料:体积密度≥2.8g/cm2的合成莫来石粉35.6份~43.6份,电熔莫来石粉0~10.4份,锆莫来石粉7份~11.5份,锆刚玉粉0~3.5份和焦宝石粉0~4.4份。
54.本发明将硅线石类矿物粉和电熔莫来石粉等原料以合适配比制成粉料,并将合成莫来石粉和电熔莫来石粉等原料以合适配比制成骨料,然后使粉料和骨料以特定配比进行协同合作,制成了气孔率低、抗高温蠕变性好的硅线石耐火材料。其中,合成莫来石粉的体积密度≥2.8g/cm2,能够大大降低了耐火材料的气孔率,不仅有利于提升其抗高温蠕变性,而且能够减少碱蒸汽和固体飞料的渗透和侵蚀,避免发生变形、软化、开裂或剥落等现象,表现出优异的抗碱蒸汽侵蚀能力和抗渣能力;硅线石类矿物粉在高温下具有一定的体积膨胀效应,能够在耐火材料内部产生一定的应力,起到抵抗荷重、增强抗蠕变性的作用;电熔莫来石具有气孔率低、晶粒大的特点,不仅能够降低耐火材料的高温蠕变率,而且在碱蒸汽的作用下能够维持良好的体积稳定性,大大提升了耐火材料的抗侵蚀性。此外,铝硅锆粉、致密锆英石粉、锆莫来石粉和锆刚玉粉可直接利用不同耐火材料生产过程中产生的废料制成,在提升抗蠕变性、抗热震性和抗侵蚀性的同时,能够大幅度降低原料成本和废料产出,经济性好。
55.在一些实施方式中,所述合成莫来石粉的制备方法包括以下步骤:混合氧化铝粉、焦宝石粉、黏土和水,得第一混合料;对所述第一混合料进行研磨、压滤和成型处理,得泥坯;将所述泥坯烧成,得熟坯;粉碎所述熟坯,得合成莫来石粉。
56.优选地,所述氧化铝粉为未经煅烧的生氧化铝粉,氧化铝的含量≥99wt.%。
57.以生氧化铝粉为原料,能够降低合成莫来石粉的烧成温度和烧成时间;选择氧化铝含量较高的氧化铝粉,能够对合成莫来石粉的氧化铝含量进行精准调控,也可以避免杂质对其理化性质造成不良影响。
58.优选地,对所述第一混合料进行研磨、压滤和成型处理包括以下步骤:将所述第一混合料研磨至中值粒径≤4.5μm,压滤除去水分,练泥成型,得泥坯。
59.优选地,将所述泥坯烧成包括以下步骤:通过晾干或烘干的方法,将所述泥坯干燥至含水量≤10wt.%后烧成。
60.在一些实施方式中,所述合成莫来石粉的制备方法满足以下条件中的一个或多个:
61.1)将所述泥坯烧成的烧成温度为1700℃~1720℃;
62.2)将所述泥坯烧成的保温时间为10h~12h;
63.3)氧化铝粉、焦宝石粉和黏土的质量比为(5~6):(2~3):2。
64.合成莫来石粉是通过氧化铝粉、焦宝石粉和黏土以合适质量比于1700℃~1720℃的温度下烧成,其晶相以莫来石相为主、以刚玉相为辅,具有结构致密、荷重软化温度高、抗热震性好和抗侵蚀能力强的特点,有利于获得气孔率低、抗高温蠕变性好和抗碱蒸汽侵蚀能力强的耐火材料。
65.在一些实施方式中,所述合成莫来石粉包括第一合成莫来石粉35.6份~37.6份和第二合成莫来石粉0~6份;第一合成莫来石粉的原料包括质量比为5:3:2的氧化铝粉、焦宝石粉和黏土;第二合成莫来石粉的原料包括质量比为6:2:2的氧化铝粉、焦宝石粉和黏土。
66.第一合成莫来石粉和第二合成莫来石粉的区别在于氧化铝粉和焦宝石粉的质量比不同,其烧成后莫来石晶相和刚玉相的占比也不相同。对第一合成莫来石粉和第二合成莫来石粉的投料量进行调控,能够进一步提升耐火材料的结构致密性和抗高温蠕变性。
67.优选地,所述合成莫来石粉包括第一合成莫来石粉37.6份和第二合成莫来石粉6份。
68.优选地,所述合成莫来石粉包括第一合成莫来石粉35.6份。
69.优选地,所述第一合成莫来石粉含有如下质量分数的成分:氧化铝70%~74%,氧化铁≤0.50%,氧化钛≤0.50%,碱金属氧化物≤0.25%。
70.优选地,所述第二合成莫来石粉含有如下质量分数的成分:氧化铝76%~78%,氧化铁≤0.50%,氧化钛≤0.50%,碱金属氧化物≤0.25%。
71.在一些实施方式中,所述合成莫来石粉包括粒径为3mm~5mm的第三合成莫来石粉22份~24份和粒径为1mm~3mm的第四合成莫来石粉13.6份~19.6份。
72.将不同粒径的第三合成莫来石粉和第四合成莫来石粉以合适的质量比组合而成,可稳定控制硅线石耐火材料的体积密度和气孔率,提升其致密性和结构均匀性,使高温蠕变率进一步降低。
73.优选地,所述合成莫来石粉包括粒径为3mm~5mm的第三合成莫来石粉22份和粒径为1mm~3mm的第四合成莫来石粉13.6份。
74.优选地,所述合成莫来石粉包括粒径为3mm~5mm的第三合成莫来石粉24份和粒径为1mm~3mm的第四合成莫来石粉19.6份。
75.优选地,所述合成莫来石粉的气孔率≤3%。
76.在一些实施方式中,满足以下条件中的一个或多个:
77.1)所述硅线石类矿物粉包括红柱石粉、硅线石粉和蓝晶石粉中的一种或多种;
78.2)所述硅线石类矿物粉的粒径≤0.25mm;
79.3)所述粉料中的电熔莫来石粉、铝硅锆粉、致密锆英石粉、锆莫来石粉、锆刚玉粉和黏土各自独立地满足以下条件:中值粒径为3μm~30μm;
80.4)所述骨料的粒径为0.074mm~5mm。
81.可以理解地,硅线石类矿物指的是硅线石、红柱石和蓝晶石这三种高铝硅酸盐矿物,它们是同质异形体,具有相同的分子式(al2o3·
sio2)。硅线石类矿物均具有莫来石化性能,即在高温下不可逆地转化为莫来石(3al2o3·
2sio2)和氧化硅(sio2),并伴随有体积膨胀效应。蓝晶石、红柱石和硅线石的转化温度依次升高,生成的莫来石呈针柱状交织呈网状
结构,而sio2以玻璃态存在于基质中,可增大高温下的液相黏度,从而提升耐火材料的抗高温蠕变性。
82.其中,蓝晶石的转化温度为1300℃~1350℃,其体积膨胀率为16%~18%,适用于制备不定型耐火材料;红柱石的转化温度约为1400℃,转化后的体积膨胀率为3%~5.4%,有利于获得气孔率更低、致密性更高的耐火材料;硅线石的转化温度约为1545℃,转化后的体积膨胀率为7%~8%,具有优异的抗压性能和抗蠕变性能。因此,采用合适的硅线石类矿物粉、烧成温度和烧成气氛,可充分利用其转变温度和体积膨胀率的差异,不仅能有效抵消耐火材料在高温烧成过程中产生的体积收缩,提高了烧成产品的抗热震性和使用寿命,而且烧成产品中未转化的晶体能够在使用温度下发生莫来石化而膨胀,从而使烧成产品内部产生一定的应力,起到抵抗荷重、增强抗蠕变性的作用。
83.优选地,所述硅线石类矿物粉包括红柱石粉和/或硅线石粉。
84.红柱石粉和硅线石粉烧结后的体积膨胀率较低,莫来石化的转变温度较高,可用于制备结构更致密、使用温度更高的定型耐火材料。
85.更加优选地,所述硅线石类矿物粉为硅线石粉。
86.硅线石粉的价格低廉,体积膨胀率比较低,莫来石化的转变温度非常高,既能降低该耐火材料的原料成本,又有利于提高耐火材料的使用温度。
87.优选地,所述硅线石类矿物粉含有如下质量分数的成分:氧化铝≥58%,氧化铁≤0.2%,氧化钛≤0.2%,碱金属氧化物≤0.15%。
88.可以理解地,中值粒径(d50)又叫中位径,是指一个样品的累计粒度分布百分数达到50%时所对应的粒径。对骨料的各原料和粉料的各原料的粒径进行合理调控,可提高原料之间的配伍性和结合性,获得气孔率更低、体积密度更高、致密性更好的耐火材料。
89.优选地,所述骨料满足以下条件中的一个或多个:
90.1)电熔莫来石粉包括粒径为1mm~3mm的电熔莫来石粉6份和粒径为0.074mm~1mm的电熔莫来石粉0~4.4份;
91.2)锆莫来石粉的粒径为0.074mm~1mm;
92.3)锆刚玉粉的粒径为0.074mm~1mm;
93.4)焦宝石粉的粒径为0.074mm~1mm。
94.优选地,所述粉料满足以下条件中的一个或多个:
95.1)电熔莫来石粉的中值粒径为15μm~25μm;
96.2)铝硅锆粉的中值粒径为20μm~30μm;
97.3)致密锆英石粉的中值粒径为15μm~25μm;
98.4)锆莫来石粉的中值粒径为15μm~25μm;
99.5)锆刚玉粉的中值粒径为15μm~25μm;
100.6)黏土的中值粒径为3μm~10μm。
101.可以理解地,所述铝硅锆粉的原料可以为铝硅锆砖,也可以为制备铝硅锆砖时产生的边角料;所述铝硅锆砖包括硅线石砖、莫来石砖和骨料型锆英石砖中的一种或多种。铝硅锆粉是将硅线石砖、莫来石砖和骨料型锆英石砖及其边角料研磨后的粉末混合而成,具有气孔率低、体积密度大的特点,能够与其他原料互相配合,增大耐火材料的致密性、耐压强度、抗热震性和抗高温蠕变性。
102.同样地,致密锆英石粉的原料包括致密锆英石砖和/或制备致密锆英石砖时产生的边角料;锆莫来石粉的原料包括锆莫来石砖和/或制备锆莫来石粉时产生的边角料;锆刚玉粉的原料包括锆刚玉砖和/或制备锆刚玉粉时产生的边角料。在硅线石耐火材料中引入铝硅锆粉、致密锆英石粉、锆莫来石粉和锆刚玉粉,能够回收利用各种耐火材料制备过程中产生的边角料或废料,大幅度降低原料成本和废料产出,并形成稳定的生产循环,具有非常高的经济效益和环保效益。
103.优选地,所述铝硅锆粉的体积密度≥2.75g/cm2。
104.优选地,所述铝硅锆粉含有如下质量分数的成分:氧化锆12%~16%,氧化硅25%~28%,氧化铝45%~50%。
105.优选地,所述致密锆英石粉含有如下质量分数的成分:氧化锆62%~66%。
106.优选地,所述锆莫来石粉含有如下质量分数的成分:氧化锆19%~22%。
107.优选地,所述锆刚玉粉含有如下质量分数的成分:氧化锆29%~32%。
108.优选地,所述焦宝石粉含有如下质量分数的成分:氧化铝》46%,氧化铁≤0.70%,氧化钛≤0.80%。
109.优选地,所述粉料中的电熔莫来石粉和所述骨料中的电熔莫来石粉各自独立地满足以下条件:1)气孔率≤3%;2)体积密度≥2.95g/cm2;3)含有如下质量分数的成分:氧化铝75%~77%,氧化硅22%~24%,氧化铁≤0.1%,氧化钛≤0.1%,碱金属氧化物≤0.25%。
110.可以理解地,所述黏土为软质黏土或结合黏土,主要为高岭石族黏土矿物,其具有较高的可塑性和黏结性,在高温下具有良好的烧结性,可自发地填充于其他原料之间的间隙而使耐火材料致密化。
111.优选地,所述黏土为高岭土。
112.高岭土又称白云土、白泥,具有良好的可塑性、烧结性和耐火性。
113.优选地,所述黏土含有如下质量分数的成分:氧化铝≥35%,氧化铁≤1.0%,氧化钛≤0.5%,碱金属氧化物≤1.0%,碱土金属氧化物≤0.3%。
114.在一些实施方式中,满足以下条件中的一个或多个:
115.1)所述粉料还包括第一结合剂;
116.2)所述骨料还包括第二结合剂。
117.第一结合剂和第一结合剂具有较好的冷态和热态结合强度,可以将不同粒径的散状原料胶结到一起,能够显著改善耐火材料的操作性能,并有减水、防止龟裂、提高强度等效果。
118.在一些实施方式中,满足以下条件中的一个或多个:
119.1)所述粉料还包括第一结合剂1份~1.5份;
120.2)所述骨料还包括第二结合剂1份~1.5份;
121.3)所述第一结合剂和所述第二结合剂各自独立地选自木质素、木质素磺酸盐、桃胶、树胶、糊精、聚乙烯醇和羧甲基纤维素钠中的一种或多种。
122.优选地,满足以下条件中的一个或多个:
123.1)所述粉料还包括第一结合剂1份~1.3份;
124.2)所述骨料还包括第二结合剂1份~1.2份;
125.3)所述第一结合剂和所述第二结合剂各自独立地选自木质素磺酸盐、桃胶、树胶、羧甲基纤维素钠中的一种或多种。
126.可以理解地,木质素磺酸盐是亚硫酸法制浆造纸废液回收提取的工业原料,包括木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、木质素磺酸铵中的一种或多种。选用木质素磺酸盐、桃胶、树胶、羧甲基纤维素钠等结合剂能够提高各原料之间的结合能力,获得气孔率更低、体积密度更大、致密性更高的耐火材料。
127.更加优选地,满足以下条件中的一个或多个:
128.1)所述粉料还包括第一结合剂1.3份;
129.2)所述骨料还包括第二结合剂1.2份;
130.3)所述第一结合剂和所述第二结合剂为木质素磺酸盐。
131.本发明第二方面,提供一种硅线石耐火材料的制备方法,其包括以下步骤:
132.按照上述所述的硅线石耐火材料准备原料;
133.制备含有粉料和骨料的成型料;
134.将所述成型料压制成型,得坯体;
135.将所述坯体烧成,得硅线石耐火材料。
136.在一些实施方式中,所述坯体的烧成条件满足以下条件中一个或多个:
137.1)烧成温度为1470℃~1480℃;
138.2)保温时间为8h~12h。
139.在一些实施方式中,制备含有粉料和骨料的成型料包括以下步骤:
140.制备含有硅线石类矿物粉、电熔莫来石粉、铝硅锆粉、致密锆英石粉、锆莫来石粉、锆刚玉粉和黏土的粉料;
141.制备含有合成莫来石粉、电熔莫来石粉、锆莫来石粉、锆刚玉粉和焦宝石粉的骨料;
142.混合所述粉料和所述骨料,得第二混合料;
143.对所述第二混合料进行干燥和困料处理,得成型料。
144.可以理解地,困料是指将初混后的坯料于适当的温湿度条件下储存放置一定时间,从而使坯料中的黏土和水分分布更均匀,充分发挥黏土的可塑性和结合性,并改善坯料的成型性能等。
145.优选地,将所述粉料和所述骨料的混合物干燥至含水量为1.0wt.%~1.5wt.%,封袋困料至少8h,得成型料。
146.在一些实施方式中,制备含有硅线石类矿物粉、电熔莫来石粉、铝硅锆粉、致密锆英石粉、锆莫来石粉、锆刚玉粉和黏土的粉料包括以下步骤:混合硅线石类矿物粉、电熔莫来石粉、铝硅锆粉、致密锆英石粉、锆莫来石粉、锆刚玉粉、黏土和第一结合剂,得粉料。
147.优选地,混合硅线石类矿物粉、电熔莫来石粉、铝硅锆粉、致密锆英石粉、锆莫来石粉、锆刚玉粉、黏土和第一结合剂的方法:干混1.5h。
148.在一些实施方式中,制备含有合成莫来石粉、电熔莫来石粉、锆莫来石粉、锆刚玉粉和焦宝石粉的骨料包括以下步骤:混合合成莫来石粉、电熔莫来石粉、锆莫来石粉、锆刚玉粉、焦宝石粉和第二结合剂,得骨料。
149.优选地,所述第二结合剂由第二结合剂的水溶液提供。
150.本发明第三方面,提供一种硅线石砖,其含有上述所述的硅线石耐火材料。
151.以下结合具体实施例对本发明作进一步详细的说明。以下实施例和对比例中所用的原料如表1所示,其中,r2o指碱金属氧化物,r'o指碱土金属氧化物,al2o3等成分的含量均为质量分数。
152.第一合成莫来石粉选自广州市岭南耐火材料有限公司的a70骨料,第二合成莫来石粉选自广州市岭南耐火材料有限公司的a76骨料,二者均满足以下条件:气孔率≤3%、体积密度≥2.8g/cm2。
153.a70骨料的制备方法为:将质量比为5:3:2的氧化铝粉、焦宝石粉和茂名白泥,加入适量水混合均匀,得第一混合料;将第一混合料于立式搅拌磨中研磨1h~2h,转入砂磨机中循环研磨至d50≤4.5μm,压滤除去水分后练泥成型,得泥坯;将泥坯晾干或烘干至含水量《10%后置于隧道窑中烧成,烧成温度为1700℃~1720℃,保温时间为12h,得熟坯;将熟坯置于破碎机中进行粉碎,得粒径为3mm~5mm的a70骨料和粒径为1mm~3mm的a70骨料。
154.a76骨料的制备方法与a70骨料的制备方法基本一致,不同之处在于:在a76骨料的原料中,氧化铝粉、焦宝石粉和茂名白泥的质量比为6:2:2。
155.第三合成莫来石粉包括粒径为3mm~5mm的a70骨料和粒径为3mm~5mm的a76骨料;第四合成莫来石粉包括粒径为1mm~3mm的a70骨料和粒径为1mm~3mm的a76骨料。
156.致密锆英石粉的制备方法为:将致密锆英石砖加工产生的边角料置于破碎机中进行粉碎,得粒径为0.074mm~1mm的致密锆英石粉,作为骨料的原料;筛分出粒径≤0.25mm的致密锆英石粉,置于立式搅拌磨或雷蒙磨中研磨,得d50=15μm~25μm的致密锆英石粉,作为粉料的原料。
157.参照致密锆英石粉的制备方法,制得粒径为0.074mm~1mm的锆莫来石粉和粒径为0.074mm~1mm的锆刚玉粉作为骨料的原料,制得d50=20μm~30μm的铝硅锆粉、d50=15μm~25μm的锆莫来石粉和d50=15μm~25μm的锆刚玉粉作为粉料的原料;其中,铝硅锆粉的原料包括硅线石砖、莫来石砖和骨料型锆英石砖,并且硅线石砖含有上述所述硅线石耐火材料。
158.在粉料中,硅线石粉的粒径≤0.25mm,电熔莫来石粉的d50=15μm~25μm,茂名白泥和维罗白泥的d50=3μm~10μm;在骨料中,电熔莫来石粉包括粒径为1mm~3mm的电熔莫来石粉和粒径为0.074mm~1mm的电熔莫来石粉,焦宝石粉的粒径为0.074mm~1mm;粉料中和骨料中的电熔莫来石粉的体积密度均满足≥2.95g/cm2。
159.表1.实施例1~6和对比例1~3的原料
[0160][0161][0162]
实施例1
[0163]
本实施例的合成莫来粉包括粒径为3mm~5mm的a70骨料22份和粒径为1mm~3mm的a70骨料13.6份。按成分划分,该合成莫来粉均为第一合成莫来石粉;按粒径划分,该合成莫来粉包括第三合成莫来石粉22份和第四合成莫来石粉13.6份。
[0164]
(1)请参阅表2,按质量份计,取11份硅线石粉、12份电熔莫来石粉、6份铝硅锆粉、7份致密锆英石粉、3份锆莫来石粉、3份锆刚玉粉、2份茂名白泥和1.3份木质素磺酸钙,置于锥形混合机中干混1.5h,得粉料。
[0165]
(2)按质量份计,将35.6份合成莫来石粉、6份电熔莫来石粉、10.5份锆莫来石粉和4.4份焦宝石粉加入倾斜式混料机中;取1.2份木质素磺酸钙,配置成水溶液后加入倾斜式混料机中,混合1min,得骨料;其中,骨料中的电熔莫来石粉的粒径为1mm~3mm。
[0166]
(3)在倾斜式混料机中加入粉料,使骨料和粉料混合5min,得第二混合料;将第二混合料烘干至含水量为1.0wt.%,封袋困料8h,得成型料;将成型料置于摩擦压力机中,压制成型,得坯体;将坯体置于隧道窑中烧成,烧成温度为1470℃,保温时间为8h,得硅线石耐火材料;对冷却后的硅线石耐火材料进行切割和钻孔,得硅线石砖。
[0167]
实施例2
[0168]
本实施例的合成莫来粉包括粒径为3mm~5mm的a70骨料22份和粒径为1mm~3mm的a70骨料13.6份。按成分划分,该合成莫来粉均为第一合成莫来石粉;按粒径划分,该合成莫来粉包括第三合成莫来石粉22份和第四合成莫来石粉13.6份。
[0169]
(1)请参阅表2,按质量份计,取15.4份硅线石粉、8份电熔莫来石粉、11份铝硅锆粉、6份致密锆英石粉、3份锆莫来石粉、2份茂名白泥和1.3份木质素磺酸钙,置于锥形混合机中干混1.5h,得粉料。
[0170]
(2)按质量份计,将35.6份合成莫来石粉、6份电熔莫来石粉和10.5份锆莫来石粉加入轮碾机中;取1.2份木质素磺酸钙,配置成水溶液后加入轮碾机中,混合1min,得骨料;其中,骨料中的电熔莫来石粉的粒径为1mm~3mm。
[0171]
(3)在轮碾机中加入粉料,使骨料和粉料混合5min,得第二混合料;将第二混合料烘干至含水量为1.5wt.%,封袋困料10h,得成型料;将成型料置于摩擦压力机中,压制成型,得坯体;将坯体置于梭式窑中烧成,烧成温度为1480℃,保温时间为12h,得硅线石耐火材料;对冷却后的硅线石耐火材料进行切割和钻孔,得硅线石砖。
[0172]
实施例3
[0173]
本实施例的合成莫来粉包括粒径为3mm~5mm的a70骨料22份和粒径为1mm~3mm的a70骨料13.6份。按成分划分,该合成莫来粉均为第一合成莫来石粉;按粒径划分,该合成莫来粉包括第三合成莫来石粉22份和第四合成莫来石粉13.6份。
[0174]
(1)请参阅表2,按质量份计,取11份硅线石粉、8份电熔莫来石粉、11份铝硅锆粉、6份致密锆英石粉、3份锆莫来石粉、2份茂名白泥和1.3份木质素磺酸钙,置于锥形混合机中干混1.5h,得粉料。
[0175]
(2)按质量份计,将35.6份合成莫来石粉、10.4份电熔莫来石粉、7份锆莫来石粉和3.5份锆刚玉粉加入轮碾机中;取1.2份木质素磺酸钙,配置成水溶液后加入轮碾机中,混合1min,得骨料;其中,骨料中的电熔莫来石粉包括粒径为1mm~3mm的电熔莫来石粉6份和粒径为0.074mm~1mm的电熔莫来石粉4.4份。
[0176]
(3)在轮碾机中加入粉料,使骨料和粉料混合5min,得第二混合料;将第二混合料烘干至含水量为1.2wt.%,封袋困料9h,得成型料;将成型料置于液压机中,压制成型,得坯体;将坯体置于电炉中烧成,烧成温度为1475℃,保温时间为10h,得硅线石耐火材料;对冷却后的硅线石耐火材料进行切割和钻孔,得硅线石砖。
[0177]
实施例4
[0178]
本实施例的合成莫来粉包括粒径为3mm~5mm的a70骨料22份和粒径为1mm~3mm的a70骨料13.6份。按成分划分,该合成莫来粉均为第一合成莫来石粉;按粒径划分,该合成莫来粉包括第三合成莫来石粉22份和第四合成莫来石粉13.6份。
[0179]
(1)请参阅表2,按质量份计,取11份硅线石粉、10份电熔莫来石粉、9份铝硅锆粉、7份致密锆英石粉、1份维罗白泥、3份茂名白泥和1.3份木质素磺酸钙,置于锥形混合机中干混1.5h,得粉料。
[0180]
(2)按质量份计,将35.6份合成莫来石粉、6份电熔莫来石粉、10.5份锆莫来石粉和4.4份焦宝石粉加入倾斜式混料机中;取1.2份木质素磺酸钙,配置成水溶液后加入倾斜式混料机中,混合1min,得骨料;其中,骨料中的电熔莫来石粉的粒径为1mm~3mm。
[0181]
(3)在倾斜式混料机中加入粉料,使骨料和粉料混合5min,得第二混合料;将第二混合料烘干至含水量为1.2wt.%,封袋困料9h,得成型料;将成型料置于摩擦压力机中,压制成型,得坯体;将坯体置于隧道窑中烧成,烧成温度为1480℃,保温时间为12h,得硅线石耐火材料;对冷却后的硅线石耐火材料进行切割和钻孔,得硅线石砖。
[0182]
实施例5
[0183]
本实施例的合成莫来粉包括粒径为3mm~5mm的a70骨料24份、粒径为1mm~3mm的a70骨料13.6份和粒径为1mm~3mm的a76骨料6份。按成分划分,该合成莫来粉包括第一合成莫来石粉37.6份和第二合成莫来石粉6份;按粒径划分,该合成莫来粉包括第三合成莫来石粉24份和第四合成莫来石粉19.6份。
[0184]
(1)请参阅表2,按质量份计,取11份硅线石粉、10份电熔莫来石粉、6份铝硅锆粉、7份致密锆英石粉、1份维罗白泥、4份茂名白泥和1.3份木质素磺酸钙,置于锥形混合机中干混1.5h,得粉料。
[0185]
(2)按质量份计,将43.6份合成莫来石粉、10.5份锆莫来石粉和4.4份焦宝石粉加入倾斜式混料机中;取1.2份木质素磺酸钙,配置成水溶液后加入倾斜式混料机中,混合1min,得骨料。
[0186]
(3)在倾斜式混料机中加入粉料,使骨料和粉料混合5min,得第二混合料;将第二混合料烘干至含水量为1.0wt.%,封袋困料8h,得成型料;将成型料置于摩擦压力机中,压制成型,得坯体;将坯体置于隧道窑中烧成,烧成温度为1480℃,保温时间为12h,得硅线石耐火材料;对冷却后的硅线石耐火材料进行切割和钻孔,得硅线石砖。
[0187]
实施例6
[0188]
本实施例的合成莫来粉包括粒径为3mm~5mm的a70骨料24份、粒径为1mm~3mm的a70骨料13.6份和粒径为1mm~3mm的a76骨料6份。按成分划分,该合成莫来粉包括第一合成莫来石粉37.6份和第二合成莫来石粉6份;按粒径划分,该合成莫来粉包括第三合成莫来石粉24份和第四合成莫来石粉19.6份。
[0189]
(1)请参阅表2,按质量份计,取11份硅线石粉、10份电熔莫来石粉、6份铝硅锆粉、7份致密锆英石粉、2份维罗白泥、3份茂名白泥和1.3份木质素磺酸钙,置于锥形混合机中干混1.5h,得粉料。
[0190]
(2)按质量份计,将43.6份合成莫来石粉、10.5份锆莫来石粉和4.4份焦宝石粉加入倾斜式混料机中;取1.2份木质素磺酸钙,配置成水溶液后加入倾斜式混料机中,混合1min,得骨料;其中,合成莫来石粉包括粒径为3mm~5mm的第一合成莫来石粉24份和粒径为1mm~3mm的第一合成莫来石粉19.6份和粒径为1mm~3mm的第二合成莫来石粉6份。
[0191]
(3)在倾斜式混料机中加入粉料,使骨料和粉料混合5min,得第二混合料;将第二混合料烘干至含水量为1.0wt.%,封袋困料8h,得成型料;将成型料置于摩擦压力机中,压制成型,得坯体;将坯体置于隧道窑中烧成,烧成温度为1480℃,保温时间为12h,得硅线石耐火材料;对冷却后的硅线石耐火材料进行切割和钻孔,得硅线石砖。
[0192]
对比例1
[0193]
本对比例的硅线石砖的的配方和制备方法与实施例2基本相同,不同之处在于:将合成莫来石粉更换为莫来石粉,该莫来石粉包括粒径为3mm~5mm的莫来石粉22份和粒径为1mm~3mm的莫来石粉13.6份。
[0194]
对比例2
[0195]
本对比例的硅线石砖的的配方和制备方法与实施例3基本相同,不同之处在于:将合成莫来石粉更换为莫来石粉,该莫来石粉包括粒径为3mm~5mm的莫来石粉22份和粒径为1mm~3mm的莫来石粉13.6份。
[0196]
对比例3
[0197]
本对比例的硅线石砖的的配方和制备方法与实施例5基本相同,不同之处在于:将24份粒径为3mm~5mm的a70骨料更换为24份粒径为3mm~5mm的莫来石粉,将13.6份粒径为1mm~3mm的a70骨料更换为13.6份粒径为1mm~3mm的莫来石粉,6份粒径为1mm~3mm的a76骨料保持不变。
[0198]
测试例
[0199]
对实施例1~6和对比例1~3中的硅线石砖进行如下测试,结果如表2所示。
[0200]
(1)气孔率和体积密度:参照《gb/t 2997-2015致密定形耐火制品体积密度、显气孔率和真气孔率试验方法》进行测试。
[0201]
(2)耐压强度:参照《gb/t 5072-2008耐火材料常温耐压强度试验方法》进行测试试样的常温耐压强度;耐压强度越大,致密性、均匀性和烧结性越好。
[0202]
(3)高温蠕变率:参照《gb/t 5073-2005耐火材料压蠕变试验方法》,将试样于1350℃下恒温25h后,记录其相对于试样原始高度的变化百分率;高温蠕变率越低,抗高温蠕变性越好。
[0203]
(4)热震次数:参照《gb/t 30873-2014耐火材料抗热震性试验方法》测试试样受热端面破损一半时所经历的急热急冷循环次数;热震次数越多,抗热震性越好。
[0204]
根据《jc/t2574-2020玻璃窑用硅线石砖》的规定,硅线石砖应满足以下理化性能指标:气孔率≤20%、体积密度≥2.40g/cm3、常温耐压强度≥75mpa,热震次数≥10次。由表2可知,在实施例1~6中,将体积密度≥2.8g/cm3的合成莫来石粉和电熔莫来石粉等原料制成骨料,并与含有硅线石粉的粉料配合,能够制得气孔率≤13%、体积密度度≥2.8g/cm3、常温耐压强度≥110mpa,热震次数≥27次的硅线石砖,各项理化性能都远远超过行业通用标准,具有致密度高、均匀性好、耐压强度大和热震次数多的特点。并且,该硅线石砖在1350℃下恒温25h后的高温蠕变率最高仅为-0.11%,表现出非常优异的抗高温蠕变性,有利于大幅度延长玻璃熔窑的使用寿命。
[0205]
在对比例1和2中,将体积密度≥2.8g/cm3的合成莫来石粉更换为体积密度≥2.72g/cm3的莫来石粉,虽然同样能制得耐压强度大和热震次数多的硅线石砖,但与实施例1~6的硅线石砖相比,该硅线石砖的气孔率明显增大、体积密度比较低、高温蠕变率比较大。对比例3加入了6份合成莫来石粉(粒径为1mm~3mm的a76骨料),虽然获得了较低的高温蠕变率,但其气孔率明显增大、体积密度比较低,难以抵抗蓄热室中的碱蒸汽和固体飞料的渗透和侵蚀。这说明了引入少量的合成莫来石粉能够提升硅线石砖的抗高温蠕变性,但不能降低其气孔率,导致其抗侵蚀能力较差。由此可见,适量的合成莫来石粉,对于制备气孔率低、抗高温蠕变性好的硅线石耐火材料来说是必不可少的。
[0206]
表2.实施例1~6和对比例1~3的配方和性能
[0207][0208][0209]
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合,为使描述简洁,未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述,然而,只要这些技术特征的组合不存在矛盾,都应当认为是本说明书记载的范围。
[0210]
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准,说明书可以用于解释权利要求的内容。
技术特征:
1.一种硅线石耐火材料,其特征在于,包括如下质量分数的原料:粉料40.3%~46.7%和骨料53.3%~59.7%;所述粉料包括如下质量份的原料:硅线石类矿物粉11份~15.4份,电熔莫来石粉8份~14份,铝硅锆粉6份~13份,致密锆英石粉6份~8份,锆莫来石粉0~3份,锆刚玉粉0~3份和黏土2份~6份;所述骨料包括如下质量份的原料:体积密度≥2.8g/cm2的合成莫来石粉35.6份~43.6份,电熔莫来石粉0~10.4份,锆莫来石粉7份~11.5份,锆刚玉粉0~3.5份和焦宝石粉0~4.4份。2.如权利要求1所述的硅线石耐火材料,其特征在于,所述合成莫来石粉的制备方法包括以下步骤:混合氧化铝粉、焦宝石粉、黏土和水,得第一混合料;对所述第一混合料进行研磨、压滤和成型处理,得泥坯;将所述泥坯烧成,得熟坯;粉碎所述熟坯,得合成莫来石粉。3.如权利要求2所述的硅线石耐火材料,其特征在于,所述合成莫来石粉的制备方法满足以下条件中的一个或多个:1)将所述泥坯烧成的烧成温度为1700℃~1720℃;2)将所述泥坯烧成的保温时间为10h~12h;3)氧化铝粉、焦宝石粉和黏土的质量比为(5~6):(2~3):2。4.如权利要求3所述的硅线石耐火材料,其特征在于,所述合成莫来石粉包括第一合成莫来石粉35.6份~37.6份和第二合成莫来石粉0~6份;第一合成莫来石粉的原料包括质量比为5:3:2的氧化铝粉、焦宝石粉和黏土;第二合成莫来石粉的原料包括质量比为6:2:2的氧化铝粉、焦宝石粉和黏土。5.如权利要求2所述的硅线石耐火材料,其特征在于,所述合成莫来石粉包括粒径为3mm~5mm的第三合成莫来石粉22份~24份和粒径为1mm~3mm的第四合成莫来石粉13.6份~19.6份。6.如权利要求1~5任一项所述的硅线石耐火材料,其特征在于,满足以下条件中的一个或多个:1)所述硅线石类矿物粉包括红柱石粉、硅线石粉和蓝晶石粉中的一种或多种;2)所述硅线石类矿物粉的粒径≤0.25mm;3)所述粉料中的电熔莫来石粉、铝硅锆粉、致密锆英石粉、锆莫来石粉、锆刚玉粉和黏土各自独立地满足以下条件:中值粒径为3μm~30μm;4)所述骨料的粒径为0.074mm~5mm。7.如权利要求1~5任一项所述的硅线石耐火材料,其特征在于,满足以下条件中的一个或多个:1)所述粉料还包括第一结合剂;2)所述骨料还包括第二结合剂。8.如权利要求7所述的硅线石耐火材料,其特征在于,满足以下条件中的一个或多个:1)所述粉料还包括第一结合剂1份~1.5份;2)所述骨料还包括第二结合剂1份~1.5份;3)所述第一结合剂和所述第二结合剂各自独立地选自木质素、木质素磺酸盐、桃胶、树胶、糊精、聚乙烯醇和羧甲基纤维素钠中的一种或多种。
9.一种硅线石耐火材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:按照权利要求1~8任一项所述的硅线石耐火材料准备原料;制备含有粉料和骨料的成型料;将所述成型料压制成型,得坯体;将所述坯体烧成,得硅线石耐火材料。10.如权利要求9所述的硅线石耐火材料的制备方法,其特征在于,所述坯体的烧成条件满足以下条件中一个或多个:1)烧成温度为1470℃~1480℃;2)保温时间为8h~12h。11.如权利要求9所述的硅线石耐火材料的制备方法,其特征在于,制备含有粉料和骨料的成型料包括以下步骤:制备含有硅线石类矿物粉、电熔莫来石粉、铝硅锆粉、致密锆英石粉、锆莫来石粉、锆刚玉粉和黏土的粉料;制备含有合成莫来石粉、电熔莫来石粉、锆莫来石粉、锆刚玉粉和焦宝石粉的骨料;混合所述粉料和所述骨料,得第二混合料;对所述第二混合料进行干燥和困料处理,得成型料。12.如权利要求11所述的硅线石耐火材料的制备方法,其特征在于,制备含有硅线石类矿物粉、电熔莫来石粉、铝硅锆粉、致密锆英石粉、锆莫来石粉、锆刚玉粉和黏土的粉料包括以下步骤:混合硅线石类矿物粉、电熔莫来石粉、铝硅锆粉、致密锆英石粉、锆莫来石粉、锆刚玉粉、黏土和第一结合剂,得粉料。13.如权利要求11所述的硅线石耐火材料的制备方法,其特征在于,制备含有合成莫来石粉、电熔莫来石粉、锆莫来石粉、锆刚玉粉和焦宝石粉的骨料包括以下步骤:混合合成莫来石粉、电熔莫来石粉、锆莫来石粉、锆刚玉粉、焦宝石粉和第二结合剂的水溶液,得骨料。14.一种硅线石砖,其特征在于,含有如权利要求1~8任一项所述的硅线石耐火材料。
技术总结
本发明涉及一种硅线石耐火材料及其制备方法和硅线石砖。硅线石耐火材料包括如下质量分数的原料:粉料40.3%~46.7%和骨料53.3%~59.7%;所述粉料包括如下质量份的原料:硅线石类矿物粉11份~15.4份,电熔莫来石粉8份~14份,铝硅锆粉6份~13份,致密锆英石粉6份~8份,锆莫来石粉0~3份,锆刚玉粉0~3份和黏土2份~6份;所述骨料包括如下质量份的原料:体积密度≥2.8g/cm2的合成莫来石粉35.6份~43.6份,电熔莫来石粉0~10.4份,锆莫来石粉7份~11.5份,锆刚玉粉0~3.5份和焦宝石粉0~4.4份。该硅线石耐火材料具有气孔率低和抗高温蠕变性好的特点。温蠕变性好的特点。
技术研发人员:符启慧 萧子良 刘华利 李超林
受保护的技术使用者:广东新岭南科技有限公司
技术研发日:2023.04.28
技术公布日:2023/8/14
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