图像设备用光学粘合片的制作方法

1.本发明涉及一种图像设备用光学粘合片。


背景技术：

2.显示面板具有层叠结构，例如包括像素面板、触控面板、偏振片和覆膜等。在这种显示面板的制造过程中，为了接合层叠结构中所含的要素彼此，例如使用透明的粘合片(光学粘合片)。另一方面，例如智能手机用和平板终端用的可反复折弯的显示面板的开发正在进行。在这样的可折弯的显示面板中，层叠结构中的各要素制成可反复折弯，这种要素间的接合使用的是光学粘合片。


技术实现要素：

[发明所要解决的技术问题]
[0003]
需要光学粘合片的返工性，该返工性与相对于被粘合体的贴合作业相关。具体而言，在由于光学粘合片贴合于被粘合体而产生不良(粘合片在被粘合体上的位置偏移等)的情况下，为了能够用替换的光学粘合片进行贴合作业，需要光学粘合片的轻剥离性，用于适当地将其从被粘合体剥离。
[0004]
另外，还需要设备中的光学粘合片表示出相对于被粘合体的充分的粘接可靠性。然而，在设备的折弯部位上，以往容易产生光学粘合片从被粘合体剥离。这是由于当设备被折弯时，在该折弯的部位上，剪切应力等应力局部地作用于光学粘合片的原因。该剥离的产生成为设备的功能不良的原因，是不优选的。
[0005]
本发明提供一种图像设备用的光学粘合片，其适于确保相对于被粘合体贴合的返工性，并且抑制从被折弯的被粘合体剥离。[用于解决技术问题的技术方案]
[0006]
本发明[1]为一种图像设备用光学粘合片，其具有粘合剂层，其中，所述粘合剂层含有在-20℃具有200kpa以下的剪切储能弹性模量，在25℃～60℃具有15kpa以上且40kpa以下的剪切储能弹性模量的聚合物和低聚物。
[0007]
本发明[2]包含上述[1]所述的光学粘合片，所述粘合剂层的玻璃化转变温度为-40℃以下。
[0008]
本发明[3]包含[1]或[2]所述的光学粘合片，所述粘合剂层的聚合物由重均分子量为150万以上的丙烯酸系树脂构成，所述粘合剂层的低聚物由重均分子量为2000以上且50000以下且玻璃化转变温度为50℃以上且150℃以下的丙烯酸系树脂构成。
[0009]
本发明[4]包含上述[1]至[3]中的任一项所述的光学粘合片，所述粘合剂层的聚合物和低聚物通过异氰酸酯化合物交联。
[0010]
本发明[5]包含上述[1]至[4]中的任一项所述的光学粘合片，所述粘合剂层的聚合物和低聚物通过环氧化合物交联。
[0011]
这样的结构能够兼顾光学粘合片相对于被粘合体的贴合作业的适当实施和该作
业的返工性，且在施加剪切应力的折弯时也具有规定的剪切储能弹性模量，因此适用于粘接可靠性优异的光学粘合片。
附图说明
[0012]
图1是本发明的光学粘合片的一实施方式的截面示意图。[附图标记说明]s：粘合片(光学粘合片)；t：厚度方向；10：粘合剂层；l1、l2：剥离膜。
具体实施方式
[0013]
如图1所示，作为本发明的光学粘合片的一实施方式的粘合片s具有粘合剂层10。粘合片s具有规定的厚度的片形状，沿与厚度方向正交的方向(面方向)延伸。图1示例地表示在粘合片s的两面贴合剥离膜l1、l2的状态。剥离膜l1配置于粘合片s的厚度方向t的一面上。剥离膜l2配置于粘合片s的厚度方向t的另一面上。带剥离膜的粘合片s例如采用辊的形态(省略图示)。
[0014]
这种粘合片s为配置于设备中的透光部位的透明的粘合片(光学粘合片)。作为设备，例如可列举出可弯曲的显示面板。可弯曲的显示面板具有层叠结构，例如包括像素面板、触控面板、偏振片和覆膜等。粘合片s例如在可弯曲的显示面板的制造过程中，用于所述层叠结构中所含的要素彼此的接合。
[0015]
粘合剂层10含有在-20℃具有200kpa以下的剪切储能弹性模量，在25℃～60℃具有15kpa以上且40kpa以下的剪切储能弹性模量的聚合物和低聚物。
[0016]
粘合剂层10的上述剪切储能弹性模量为实施例中通过后述的动态粘弹性测定求出的储能弹性模量(后述的剪切储能弹性模量也同样)。
[0017]
另外，如上所述，粘合剂层10在-20℃具有200kpa以下的剪切储能弹性模量，在25℃～60℃具有15kpa以上且40kpa以下的剪切储能弹性模量。具有该程度柔软度的粘合剂层10适于确保被粘合体间的接合所需的凝聚力，同时缓和当贴合有粘合剂层10的被粘合体被折弯时，在该折弯部位上局部作用于粘合剂层10的应力。因此，粘合片s适于抑制从被折弯的被粘合体剥离。
[0018]
如上所述，粘合片s适于确保相对于被粘合体贴合的返工性，并且抑制从被折弯的被粘合体剥离。除此以外，粘合剂层10在25℃～60℃具有15kpa以上且40kpa以下的剪切储能弹性模量的结构适于抑制在粘合片s的制造过程的切割加工时，源自粘合剂层10的粘合剂片附着于使用的汤姆逊刀等切割单元。因此，该结构适于实现粘合片s的良好的加工成品率。
[0019]
另外，粘合剂层10为由粘合剂组合物形成的压敏粘接剂层。粘合剂层10具有透明性(可见光透过性)。粘合剂层10包含基础聚合物和低聚物。
[0020]
优选基础聚合物为在粘合剂层10中作为表现出粘合性的粘合成分的丙烯酸聚合物。
[0021]
丙烯酸聚合物为以50质量％以上的比率包含(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分的共聚物。“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
[0022]
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，优选使用烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷
基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可以具有直链状或者支链状的烷基，也可以具有脂环式烷基等环状的烷基。
[0023]
作为具有直链状或者支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列举出(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丁基酯、(甲基)丙烯酸异丁基酯、(甲基)丙烯酸仲丁基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸戊基酯、(甲基)丙烯酸异戊基酯、(甲基)丙烯酸新戊基酯、(甲基)丙烯酸己基酯、(甲基)丙烯酸庚基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸辛基酯、(甲基)丙烯酸异辛基酯、(甲基)丙烯酸壬基酯、(甲基)丙烯酸异壬基酯、(甲基)丙烯酸癸基酯、(甲基)丙烯酸异癸基酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯(即丙烯酸月桂酯)、(甲基)丙烯酸异十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸异十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯和(甲基)丙烯酸十九烷基酯。
[0024]
作为具有脂环式烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列举出(甲基)丙烯酸环烷基酯、具有二环式的脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸酯和具有三环以上的脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸酯。作为(甲基)丙烯酸环烷基酯，例如可列举出(甲基)丙烯酸环戊基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸环庚基酯和(甲基)丙烯酸环辛基酯。作为具有二环式的脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸酯，例如可列举出(甲基)丙烯酸异冰片基酯。作为具有三环以上的脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸酯，例如可列举出(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸二环戊基氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸三环戊烷基酯、(甲基)丙烯酸1-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯和(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金刚烷基酯。
[0025]
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，优选使用具有碳原子数为3～15的烷基的丙烯酸烷基酯，更优选使用选自由丙烯酸正丁基酯、丙烯酸2-乙基己基酯和丙烯酸十二烷基酯组成的组中的至少一个。
[0026]
从在粘合剂层10中适当地表现粘合性等基本特性的观点出发，优选单体成分中的(甲基)丙烯酸烷基酯的比率为50质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为70质量％以上。该比率例如为99质量％以下。
[0027]
单体成分可以包含能够与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的共聚性单体。作为共聚性单体，例如可列举出具有极性基团的单体。作为含极性基团的单体，例如可列举出具有含氮原子的环的单体、含羟基的单体和含羧基的单体。含极性基团的单体有助于丙烯酸聚合物的改性，如对丙烯酸聚合物引入交联点、确保丙烯酸聚合物的凝聚力等。
[0028]
作为具有含氮原子的环的单体，例如可列举出n-乙烯基-2-吡咯烷酮、n-甲基乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基吡啶，n-乙烯基哌啶酮、n-乙烯基嘧啶、n-乙烯基哌嗪、n-乙烯基吡嗪、n-乙烯基吡咯、n-乙烯基咪唑、n-乙烯基恶唑、n-(甲基)丙烯酰基-2-吡咯烷酮、n-(甲基)丙烯酰基哌啶基酯、n-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、n-乙烯基吗啉、n-乙烯基-3-吗啉酮、n-乙烯基-2-己内酰胺、n-乙烯基-1,3-恶嗪-2-酮、n-乙烯基-3,5-吗啉二酮、n-乙烯基吡唑、n-乙烯基异恶唑、n-乙烯基噻唑和n-乙烯基异噻唑。
[0029]
从确保粘合剂层10中的凝聚力和确保粘合剂层10的对被粘合体紧贴力的观点出发，优选单体成分中的具有含氮原子的环的单体的比率为0.1质量％以上，更优选为0.3质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上。从调整丙烯酸聚合物的玻璃化转变温度和调整丙
烯酸聚合物的极性(关于粘合剂层10中的各种添加剂成分与丙烯酸聚合物的相容性)的观点出发，优选该比率为30质量％以下，更优选为20质量％以下。
[0030]
作为含羟基的单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己基酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛基酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸基酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂基酯和(甲基)丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲基酯。作为含羟基的单体，优选使用(甲基)丙烯酸4-羟基丁基酯，更优选使用丙烯酸4-羟基丁基酯。
[0031]
从对丙烯酸聚合物引入交联结构和确保粘合剂层10中的凝聚力的观点出发，优选单体成分中的含羟基的单体的比率为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为0.8质量％以上。从调整丙烯酸聚合物的极性(关于粘合剂层10的各种添加剂成分与丙烯酸聚合物的相容性)的观点出发，优选该比率为20质量％以下，更优选为10质量％以下。
[0032]
作为含羧基的单体，例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙基酯、丙烯酸羧基戊基酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸和异巴豆酸。
[0033]
从对丙烯酸聚合物引入交联结构、确保粘合剂层10中的凝聚力和确保粘合剂层10的对被粘合体紧贴力的观点出发，优选单体成分中的含羧基的单体的比率为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为0.8质量％以上。从调整丙烯酸聚合物的玻璃化转变温度和避免由于酸导致的被粘合体的腐蚀风险的观点出发，优选该比率为30质量％以下，更优选为20质量％以下。
[0034]
为了防止设备中的电极等金属要素被酸成分腐蚀，优选粘合片s的粘合剂层10的酸的含量小。另外，在粘合片s用于偏振片的粘接的情况下，为了抑制由于酸成分导致的聚乙烯醇系起偏器的多烯化，优选粘合剂层10的酸的含量小。在这种无酸的粘合片s中，优选粘合剂层10中的有机酸单体(例如，(甲基)丙烯酸和含羧基的单体)的含量为100ppm以下，更优选为70ppm以下，进一步优选为50ppm以下。粘合剂层10的有机酸单体含量通过在纯水中浸渍粘合剂层10且在100℃加热45分钟，从而将在水中所提取到的酸单体用离子色谱法进行定量而求出。
[0035]
从无酸的观点出发，优选粘合剂层10中的基础聚合物实质上不含有作为单体成分的有机酸单体。从无酸的观点出发，优选单体成分中的有机酸单体的比率为0.5质量％以下，更优选为0.1质量％以下，进一步优选为0.05质量％，理想的是0质量％。
[0036]
单体成分可以包含其他共聚性单体。作为其他共聚性单体，例如可列举出酸酐单体、含磺酸基的单体、含磷酸基的单体、含环氧基的单体、含氰基的单体、含烷氧基的单体和芳香族乙烯基化合物。这些其他共聚性单体可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
[0037]
基础聚合物在本实施方式中具有交联结构。作为对基础聚合物引起交联结构的引入方法，可列举出在粘合剂组合物中配混具有能够与交联剂反应的官能团的基础聚合物和交联剂，使基础聚合物和交联剂在粘合剂层10中反应的方法。
[0038]
作为在上述的方法中使用的交联剂，例如可列举出与基础聚合物所含的官能团(羟基和羧基等)反应的化合物。作为这种交联剂，例如可列举出异氰酸酯交联剂、过氧化物交联剂、环氧交联剂、恶唑啉交联剂、氮丙啶交联剂、碳二亚胺交联剂和金属螯合物交联剂。交联剂可以单独使用，也可以组合使用两种以上。作为交联剂，从与基础聚合物中的羟基和羧基的反应性高且容易引入交联结构的观点出发，优选使用异氰酸酯交联剂、过氧化物交
联剂和环氧交联剂。
[0039]
作为异氰酸酯交联剂，例如可列举出甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯和多亚甲基多苯基异氰酸酯。另外，作为异氰酸酯交联剂，还可列举出异氰酸酯的衍生物。作为该异氰酸酯衍生物，例如可列举出异氰脲酸酯改性体和多元醇改性体。
[0040]
作为过氧化物交联剂，可列举出过氧化二苯甲酰、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二仲丁基酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔己酯和过氧化特戊酸叔丁酯。
[0041]
作为环氧交联剂，可列举出双酚a、环氧氯丙烷型的环氧树脂、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1,6-己二醇缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二胺缩水甘油基胺、n,n,n',n'-四缩水甘油基间苯二甲胺和1,3-双(n,n-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷。
[0042]
从确保粘合剂层10的适度的柔软性且确保耐久性的观点出发，优选异氰酸酯交联剂和环氧交联剂。
[0043]
从确保粘合剂层10的凝聚力的观点出发，交联剂的配混量相对于基础聚合物100质量份例如为0.01质量份以上，优选为0.05质量份以上，更优选为0.07质量份以上。从在粘合剂层10中确保良好的粘性的观点出发，交联剂的配混量相对于基础聚合物100质量份例如为10质量份以下，优选为5质量份以下，更优选为3质量份以下。
[0044]
丙烯酸聚合物能够通过使上述的单体成分聚合而形成。作为聚合方法，例如可列举出溶液聚合、活性能量射线聚合(例如uv聚合)、本体聚合和乳液聚合。从粘合剂层10的透明性、耐水性和成本的观点出发，优选为溶液聚合。作为溶液聚合的溶剂，例如可以使用乙酸乙基酯和甲苯。另外，作为聚合的引发剂，例如可以使用热聚合引发剂。聚合引发剂的使用量相对于单体成分100质量份例如为0.05质量份以上，另外例如为1质量份以下。
[0045]
作为热聚合引发剂，例如可列举出偶氮聚合引发剂和过氧化物聚合引发剂。作为偶氮聚合引发剂，例如可列举出2,2'-偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮二-2-甲基丁腈、2,2'-偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4'-偶氮二-4-氰基戊酸、偶氮二异戊腈、2,2'-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2'-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2'-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐和2,2'-偶氮二(n,n'-二亚甲基异丁脒)二盐酸盐。作为过氧化物聚合引发剂，例如可列举出过氧化二苯甲酰、过氧化顺丁烯二酸叔丁酯和过氧化月桂酰。
[0046]
在聚合中，作为调整分子量等目的，也可以使用链转移剂和/或阻聚剂(聚合抑制剂)。作为链转移剂，可列举出α-硫代甘油、月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、巯基乙酸、巯基乙酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇和α-甲基苯乙烯二聚物。
[0047]
通过调整聚合引发剂的种类和/或量，能够调整基础聚合物的分子量。例如，在自由基聚合中，由于聚合引发剂的量越多则反应体系的自由基浓度越高，因此反应开始点的密度高，存在形成的基础聚合物的分子量变小的倾向。相对于此，聚合引发剂的量越少则反应开始点的密度越低，因此聚合物链容易延伸，存在形成的基础聚合物分子量变大的倾向。
[0048]
从确保粘合剂层10中的凝聚力的观点出发，优选丙烯酸聚合物的重均分子量为150万以上，更优选为200万以上。优选该重均分子量为500万以下，更优选为300万以下。丙
烯酸聚合物的重均分子量利用凝胶渗透色谱法(gpc)进行测定并通过聚苯乙烯换算而计算得出。
[0049]
优选基础聚合物的玻璃化转变温度(tg)为0℃以下，更优选为-10℃以下，进一步优选为-40℃以下。该玻璃化转变温度例如为-80℃以上。
[0050]
粘合剂组合物除了基础聚合物以外，还包含一种或者两种以上的低聚物。作为低聚物可以使用丙烯酸酯低聚物。丙烯酸酯低聚物为以50质量％以上的比率包含(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分的共聚物，重均分子量例如为1000以上且10000以下。
[0051]
优选丙烯酸酯低聚物的玻璃化转变温度为50℃以上，更优选为100℃以上。丙烯酸酯低聚物的玻璃化转变温度例如为200℃以下，优选为180℃以下，更优选为150℃以下。通过组合使用引入交联结构的低tg的丙烯酸聚合物(基础聚合物)和高tg的丙烯酸酯低聚物，能够提高粘合剂层10的粘接力，尤其在高温下的粘接力。
[0052]
丙烯酸酯低聚物优选为包含具有链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯((甲基)丙烯酸链状烷基酯)、具有脂环式烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯((甲基)丙烯酸脂环式烷基酯)和含羟基的单体或者含羧基的单体的单体成分的聚合物。作为这些(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例，例如可列举出作为丙烯酸聚合物的单体成分的上述的(甲基)丙烯酸烷基酯。
[0053]
作为链状(甲基)丙烯酸烷基酯，从玻璃化转变温度高，且与基础聚合物的相容性优异的观点出发，优选为甲基丙烯酸甲基酯。作为脂环式(甲基)丙烯酸烷基酯，优选为丙烯酸二环戊酯、甲基丙烯酸二环戊酯、丙烯酸环己基酯和甲基丙烯酸环己基酯。另外，在对丙烯酸酯低聚物引入成为交联点的反应性官能团的方面上优选含有含羟基的单体或者含羧基的单体。即，优选为包含选自由丙烯酸二环戊酯、甲基丙烯酸二环戊酯、丙烯酸环己基酯和甲基丙烯酸环己基酯组成的组中的一种以上和甲基丙烯酸甲基酯或者含羟基的单体或者含羧基的单体的单体成分的聚合物。
[0054]
优选丙烯酸酯低聚物的单体成分中的脂环式(甲基)丙烯酸烷基酯的比率为50重量％以上，更优选为70重量％以上。优选该比率为99重量％以下，更优选为95重量％以下。丙烯酸酯低聚物的单体成分中的含羟基的单体或者含羧基的单体的比率为0.1重量％以上，更优选为0.5重量％以上。优选该比率为20重量％以下，更优选为10重量％以下。
[0055]
优选丙烯酸酯低聚物的重均分子量为2000以上，进一步优选为3000以上。优选该分子量为50000以下，更优选为10000以下。这这样的丙烯酸酯低聚物的分子量范围确保粘合剂层10的粘接力和粘接保持力，是优选的。
[0056]
丙烯酸酯低聚物通过聚合该丙烯酸酯低聚物的单体成分而得到。作为聚合方法，例如可列举出溶液聚合、活性能量射线聚合(例如uv聚合)、本体聚合和乳液聚合。在丙烯酸酯低聚物的聚合中，可以使用聚合引发剂，也可以使用以调整分子量为目的的链转移剂。
[0057]
为了充分地提高粘合剂层10的粘接力，优选粘合剂层10中的丙烯酸酯低聚物的含量相对于基础聚合物100质量份为0.5质量份以上，更优选为0.8质量份以上，进一步优选为1质量份以上。另一方面，从确保粘合剂层10的透明性的观点出发，优选粘合剂层10中的丙烯酸酯低聚物的含量相对于基础聚合物100质量份为10质量份以下，更优选为8质量份以下，进一步优选为5质量份以下。在粘合剂层10中，在丙烯酸酯低聚物的含量过大的情况下，由于该丙烯酸酯低聚物的相容性降低，存在雾度上升而透明性降低的倾向。
[0058]
粘合剂组合物可以含有硅烷偶联剂。优选粘合剂组合物中的硅烷偶联剂的含量相
对于基础聚合物100质量份为0.1质量份以上，更优选为0.2质量份以上。优选该含量为5质量份以下，更优选为3质量份以下。
[0059]
粘合剂组合物也可以根据需要含有其他成分。作为其他成分，例如可列举出增粘剂、增塑剂、软化剂、防劣化剂、填充剂、着色剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、表面活性剂和抗静电剂。
[0060]
粘合片s例如可以通过将上述的粘合剂组合物涂布在剥离膜l1(第1剥离膜)上并形成涂膜后，使该涂膜干燥而制造。
[0061]
作为剥离膜，例如可列举出具有挠性的塑料膜。作为该塑料膜，例如可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜和聚酯膜。剥离膜的厚度例如为3μm以上，另外，例如为200μm以下。剥离膜的表面优选进行剥离处理。
[0062]
作为粘合剂组合物的涂布方法，例如可列举出辊涂法、辊舔式涂布法、凹版涂布法、反转涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊式涂布法、刮棒涂布法、刮刀涂布法、气刀涂布法、帘涂法、唇涂布法和模涂法。涂膜的干燥温度例如为50℃～200℃。干燥时间例如为5秒～20分钟。
[0063]
可以在第1剥离膜l1上的粘合剂层10上进一步层叠剥离膜l2(第2剥离膜)。第2剥离膜为实施了表面剥离处理的挠性的塑料膜，第1剥离膜可以使用与上述同样的剥离膜。
[0064]
如上所述，可以利用剥离膜l1、l2制造粘合面被覆盖保护的粘合片s。在使用粘合片s时，根据需要将剥离膜l1、l2从粘合片s剥离。
[0065]
从确保相对于被粘合体的充分的粘合性的观点出发，优选粘合剂层10的厚度为10μm以上，更优选为15μm以上。从粘合片s的操作性的观点出发，优选粘合剂层10的厚度为300μm以下，更优选为200μm以下，进一步优选为100μm以下，尤其优选为50μm以下。
[0066]
优选粘合剂层10的雾度为3％以下，更优选为2％以下，进一步优选为1％以下。
[0067]
优选粘合剂层10的全光线透过率为60％以上，更优选为80％以上，进一步优选为85％以上。[实施例]
[0068]
以下示出实施例具体地说明本发明。本发明不限定于实施例。另外，以下记载的配混量(含量)、物性值、参数等具体的数值可以代替在上述的“具体实施方式”中记载的、与它们对应的配混量(含量)、物性值、参数等的上限(定义为“以下”或者“不足”的数值)或者下限(定义为“以上”或者“超过”的数值)。
[0069]
《丙烯酸酯低聚物的制备例1》在具有搅拌机、温度计、回流冷却器和氮气导入管的反应容器内，将包含丙烯酸环己基酯(cha)80质量份、甲基丙烯酸甲基酯(mma)15质量份，丙烯酸(aa)5质量份、作为链转移剂的α-甲基苯乙烯二聚物10重量份、作为溶剂的甲苯120质量份的混合物在室温下且在氮气气氛下搅拌1小时。然后，在混合物中加入作为热聚合引发剂的2,2'-偶氮二异丁腈(aibn)10质量份，制备反应溶液，在氮气气氛下，以80℃反应5小时(形成第1丙烯酸酯低聚物)。由此，得到了含有第1丙烯酸酯低聚物的低聚物溶液(ao-1)。第1丙烯酸酯低聚物的重均分子量为4300。
[0070]
《丙烯酸酯低聚物的制备例2》除了代替丙烯酸而使用丙烯酸2-羟基乙基酯(hea)以外，以与制备例1同样的方式
得到了含有第2丙烯酸酯低聚物的低聚物溶液(ao-2)。第2丙烯酸酯低聚物的重均分子量为3900。
[0071]
《丙烯酸酯基础聚合物的制备例1》在具有搅拌机、温度计、回流冷却器和氮气导入管的反应容器内，将包含丙烯酸2-乙基己基酯(2eha)94质量份、丙烯酸4-羟基丁基酯(4hba)1质量份、n-乙烯基-2-吡咯烷酮(nvp)5质量份、作为热聚合引发剂的2,2'-偶氮二异丁腈(aibn)0.1质量份、作为溶剂的乙酸乙基酯的混合物(固体成分浓度38质量％)在65℃且在氮气气氛下搅拌8小时(聚合反应)。由此，得到了含有丙烯酸酯基础聚合物的聚合物溶液(ap-1)。该聚合物溶液中的丙烯酸酯基础聚合物的重均分子量为约180万。
[0072]
《丙烯酸酯基础聚合物的制备例2》在具有搅拌机、温度计、回流冷却器和氮气导入管的反应容器内，将包含丙烯酸正丁基酯(ba)80质量份、丙烯酸4-羟基丁基酯(4hba)1质量份、n-乙烯基-2-吡咯烷酮(nvp)19质量份、作为热聚合引发剂的2,2'-偶氮二异丁腈(aibn)0.1质量份、作为溶剂的乙酸乙基酯的混合物(固体成分浓度38质量％)在65℃且在氮气气氛下搅拌8小时(聚合反应)。由此，得到了含有丙烯酸酯基础聚合物的聚合物溶液(ap-2)。该聚合物溶液中的丙烯酸酯基础聚合物的重均分子量为约160万。
[0073]
〔实施例1〕《粘合剂组合物的制备》在聚合物溶液(ap-1)中，每100质量份该聚合物溶液的固体成分，加入第1丙烯酸酯低聚物2质量份、交联剂(三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物)0.3质量份并进行混合，制备成粘合剂组合物。
[0074]
《粘合剂层的形成》接着，在单面经过有机硅剥离处理的第1剥离膜的剥离处理面上涂布粘合剂组合物而形成涂膜。第1剥离膜为单面经过有机硅剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜。接着，使单面经过有机硅剥离处理的第2剥离膜的剥离处理面与第1剥离膜上的涂膜贴合。第2剥离膜为单面经过有机硅剥离处理的pet膜。接着，对第1剥离膜上的涂膜在150℃加热3分钟而进行干燥，形成厚度50μm的透明的粘合剂层。如上所述，制成具有透明的粘合剂层(厚度50μm)的实施例1的粘合片。
[0075]
〔实施例2～3〕在丙烯酸酯基础聚合物的制备中除了如表1所示那样变更配混组分以外，以与实施例1的粘合片同样的方式制成实施例2～4的各粘合片。
[0076]
〔实施例4〕作为交联剂代替三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物而使用n,n,n',n'-四(2,3-环氧丙基)环己烷-1,3-二甲基胺并如表1所示那样变更配混组分，除此以外以与实施例1的粘合片同样的方式制成实施例4的粘合片。
[0077]
〔比较例1-2〕在丙烯酸酯基础聚合物的制备中除了如表1所示那样变更配混组分以外，以与实施例1的粘合片同样的方式制成比较例1～2的各粘合片。
[0078]
《粘合力》
针对实施例1～4和比较例1～2中的各粘合片，通过剥离试验来调查粘合力。
[0079]
首先，针对每个粘合片制作试验片。在试验片的制作中，首先，从粘合片剥离第2剥离内衬，在由此露出的粘合片的露出面上贴合pet膜(厚度25μm)，得到了层叠体(第1剥离内衬/粘合片/pet膜)。接着，从层叠体切出试验片(宽度25mm
×
长度100mm)。接着，从试验片的粘合片剥离第1剥离内衬，在由此露出的粘合片的露出面上贴合作为被粘合体的聚酰亚胺膜。在该贴合中，在25℃的环境下，通过使2kg的辊往复作业一次，使试验片与聚酰亚胺膜压接。接着，对该层叠体样品在50℃、0.5mpa和15分钟的条件下，进行高压釜处理(加热加压处理)。接着，实施从聚酰亚胺膜剥离试验片的剥离试验，对剥离强度(n/25mm)进行测定。在该测定中，使用了拉伸试验机。在该测定中，设定测定温度为25℃，试验片相对于被粘合体的剥离角度为180
°
，试验片的拉伸速度为300mm/分钟，剥离长度为50mm。将测定结果在表1中示出。
[0080]
《储能弹性模量和玻璃化转变温度》对实施例1～6和比较例1～3的各粘合片的粘合剂层进行动态粘弹性测定。测定用的样品按照以下这样准备。首先，贴合多张粘合剂层片而制成约1.5mm的厚度的粘合剂片。接着，对该片进行冲裁，得到了作为测定用样品的圆柱状的粒料(直径7.9mm)。然后，针对测定用样品，使用动态粘弹性测定装置，固定于直径7.9mm的平行板的夹具，之后进行了动态粘弹性测定。在该测定中，设定测定模式为扭转模式，测定温度范围为-50℃～150℃，升温速度为5℃/分钟，频率为1hz。根据测定结果，对各温度(表1所示)的储能弹性模量g’(剪切储能弹性模量)进行测定。将25℃下的储能弹性模量(kpa)和60℃下的储能弹性模量(kpa)在表1中示出。另外，设定损耗角正切tanδ最大的温度为粘合片的玻璃化转变温度。该玻璃化转变温度(℃)也在表1中示出。
[0081]
《弯曲试验》针对实施例1～4和比较例1～2中的各粘合片，调查了相对于被折弯的被粘合体的粘贴性(相对于该被粘合体的剥离被抑制的程度)。具体而言，如下所述。
[0082]
首先，针对每个粘合片制作试验片。在试验片的制作中，首先，从粘合片剥离第2剥离内衬，在由此露出的粘合片的露出面上贴合pet膜(厚度75μm)，得到了层叠体(第1剥离内衬/粘合片/pet膜)。接着，从层叠体切出试验片(宽度25mm
×
长度100mm)。接着，从试验片的粘合片剥离第1剥离内衬，在由此露出的粘合片的露出面上贴合作为被粘合体的聚酰亚胺膜(厚度80μm)。在该贴合中，在25℃的环境下，通过使2kg的辊往复作业一次，使试验片与聚酰亚胺膜压接。
[0083]
接着，对该层叠体样品在50℃、0.5mpa和15分钟的条件下，进行高压釜处理(加热加压处理)。接着，针对经过高压釜处理的层叠体样品，使用面状体无负荷u形伸缩试验机，实施了弯曲试验。在该试验中，使层叠体样品的pet膜侧的面为内侧，以弯曲半径1.3mm和弯曲角度180
°
的弯曲方式对该样品进行20万次弯曲。
[0084]
通过目视观察这样的弯曲试验后的层叠体样品，确认弯曲部分的聚酰亚胺膜与pet之间有无剥离。将其评价结果在表1中示出。
[0085]
[表1]

技术特征：
1.一种光学粘合片，其具有粘合剂层，其特征在于，所述粘合剂层含有在-20℃具有200kpa以下的剪切储能弹性模量，在25℃～60℃具有15kpa以上且40kpa以下的剪切储能弹性模量的聚合物和低聚物。2.根据权利要求1所述的光学粘合片，其特征在于，所述粘合剂层的玻璃化转变温度为-40℃以下。3.根据权利要求1或2所述的光学粘合片，其特征在于，所述粘合剂层的聚合物由重均分子量为150万以上的丙烯酸系树脂构成，所述粘合层的低聚物由重均分子量为2000以上且50000以下且玻璃化转变温度为50℃以上且150℃以下的丙烯酸系树脂构成。4.根据权利要求1至3中任一项所述的光学粘合片，其特征在于，所述粘合剂层的聚合物和低聚物通过异氰酸酯化合物交联。5.根据权利要求1至4中任一项所述的光学粘合片，其特征在于，所述粘合剂层的聚合物和低聚物通过环氧化合物交联。

技术总结
本发明提供了一种光学粘合片，属于新材料技术领域，它解决了现有粘合片在折叠显示面板上不适用的问题。本光学粘合片其具有粘合剂层，所述粘合剂层含有在-20℃具有200kPa以下的剪切储能弹性模量，在25℃～60℃具有15kPa以上且40kPa以下的剪切储能弹性模量的聚合物和低聚物。本光学粘合片兼顾光学粘合片相对于被粘合体的贴合作业的适当实施和该作业的返工性，且在施加剪切应力的折弯时也具有规定的剪切储能弹性模量。剪切储能弹性模量。剪切储能弹性模量。


技术研发人员：李五洲 陈业明 花国栋
受保护的技术使用者：浙江东柔新材料有限公司
技术研发日：2023.05.26
技术公布日：2023/9/23