一种梯度分布的复合材料、其制备方法及其应用与流程

1.本发明涉及锂离子电池技术领域，尤其涉及一种梯度分布的复合材料、其制备方法及其应用。


背景技术：

2.随着国内外新能源行业的快速发展，以磷酸铁锂(lfp)为代表的锂电池正极材料成为电动汽车和储能业务的最关键原材料，而磷酸铁锰锂(lmfp)作为磷酸铁锂(lfp)的高电压升级版材料，其高能量密度、高稳定性以及低成本受到人们的广泛关注，但它同样具有聚阴离子材料的典型缺点，比如低电子电导、低离子电导，同时引入了mn元素后还带来了三价态mn离子高温溶解和产气的问题。为了解决上述问题，人们通常采用和磷酸铁锂相似的办法，比如说碳包覆、掺杂以及纳米化等，这些办法对lmfp依然有效，但因为lmfp的电子电导和离子电导比lfp低两个数量级以上，传统的办法效果并不是理想，因此，lmfp的改性难度很大，成本很高，产出投入比很低，急需新的办法来对lmfp进行改性。
3.当前采用的lmfp材料，普遍颗粒很小，一般在200nm左右甚至小于100nm，为了提高导电性，其中混合了导电碳，含量在2wt％以上，从而导致比表面很大，通常大于18m2/g，这样的材料加工性能很差，在制备浆料时粘度很高，固含很低，涂布和烘烤都很困难，极片加工困难而且质量很不稳定。此外，由于mn离子在高温下会在电解液中溶解，一般的干法或湿法碳包覆总会有孔洞或包覆不均匀的地方，很难完全没有lmfp裸漏在外(如图1所示)，而沉积类包覆虽然能达到均匀包覆的效果，但其所能选择的材料种类很有限，而且成本高，材料包覆通量小，很难大规模量产。
4.因此传统的纳米化和碳包覆改性lmfp的效果并不明显，而且会带来很多副作用。


技术实现要素：

5.本发明解决的技术问题在于提供一种梯度分布的复合材料，本技术提供的复合材料具有较好的材料稳定性，且作为锂离子电池的正极材料具有较好的倍率性能。
6.本技术还提供了一种如式(i)所示的梯度分布的复合材料，
7.limn
x
fe
1-x
po4cy(i)；
8.其中，0＜x≤1，0.1＜y＜0.2；
9.所述复合材料中，碳层包覆于limn
x
fe
1-x
po4的表面；
10.且沿所述复合材料的中心至外表面的方向上，所述limn
x
fe
1-x
po4中的mn元素的含量呈递减趋势，fe元素的含量呈递增趋势，所述碳层中的c元素的含量呈递减趋势。
11.优选的，所述mn元素的含量以速率v1递减，0.01mol％/nm《v1《0.10mol％/nm；所述fe元素的含量以速率v2递增，0.01mol％/nm《v2《0.10mol％/nm；所述c元素的含量以速率v3递减，0.01mol％/nm《v3《0.10mol％/nm。
12.优选的，所述mn元素的含量以速率v1递减，0.01mol％/nm《v1《0.03mol％/nm；所述fe元素的含量以速率v2递增，0.01mol％/nm《v2《0.03mol％/nm；所述c元素的含量以速率v3
递减，0.01mol％/nm《v3《0.03mol％/nm。
13.优选的，所述复合材料的d50为1.1μm～1.5μm，d10为0.3～0.8μm。
14.优选的，所述复合材料的比表面积为10～15m2/g，所述复合材料的粉末电阻率为0～100ω
·
cm。
15.本技术还提供了所述的梯度分布的复合材料的制备方法，包括以下步骤：
16.a)将锂源、锰源、铁源、磷源、还原剂与溶剂混合，得到混合溶液a；
17.将所述混合溶液a加热并进行燃烧反应，将得到的燃烧反应产物进行破碎，得到第一前驱体；
18.将所述第一前驱体、碳源和引发剂混合，得到混合溶液b；
19.b)将锂源、铁源、磷源、碳源和溶剂混合，再进行解离和均质化，得到浆料c；
20.c)将浆料c加入至混合溶液b中，反应得到浆料d，将所述浆料d干燥，得到复合材料前驱体；
21.d)将所述复合材料前驱体烧结，得到复合材料；
22.所述混合溶液b中铁离子的含量低于所述浆料c中铁离子的含量；
23.所述混合溶液b中碳源的浓度高于所述浆料c中碳源的浓度。
24.优选的，步骤a)中，所述锂源选自碳酸锂和氢氧化锂中的一种或两种，所述锰源选自硝酸锰和碳酸锰中的一种或两种，所述铁源选自硝酸铁和硝酸亚铁中的一种或两种，所述磷源选自磷酸、偏磷酸、焦磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二胺和磷氧化物中的一种或多种，所述碳源选自环氧乙烷、乙二醇、丙烯酸酯、多巴胺和苯胺中的一种或多种，所述还原剂选自尿素、柠檬酸和葡萄糖中的一种或多种，所述引发剂选自过硫化铵、偶氮二异丁腈、异丙苯过氧化氢和过氧化二苯甲酰中的一种或多种，所述溶剂选自水、四氢呋喃、丙酮、乙醇、甲醇、苯、甲苯和二甲苯中的一种或多种；步骤b)中，所述锂源选自碳酸锂和氢氧化锂中的一种或两种，所述铁源选自磷酸铁、草酸亚铁、醋酸亚铁、三氧化二铁和羟基氧化铁中的一种或多种，所述磷源选自磷酸、偏磷酸、焦磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二胺和磷氧化物中的一种或多种，所述碳源选自环氧乙烷、乙二醇、丙烯酸酯、多巴胺和苯胺中的一种或多种，所述溶剂选自水、四氢呋喃、丙酮、乙醇、甲醇、苯、甲苯和二甲苯中的一种或多种。
25.优选的，所述浆料c加入所述混合溶液b的速率为0.02～0.5mol/min；所述浆料c的固含量为10～60wt％，平均粒度为5～200nm；所述干燥的温度为100～500℃，时间为2～6h；所述烧结的温度为500～1000℃，时间为5～15h。
26.本技术还提供了一种锂离子电池，包括正极和负极，所述正极的材料为所述的复合材料或所述的制备方法所制备的复合材料。
27.本技术还提供了一种用电装置，包括如上所述的锂离子电池。
28.本技术提供了一种梯度分布的复合材料，其从颗粒的中心到表面，mn的含量由高到低，中心是limnpo4，逐渐由limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)过渡lifepo4，mn元素含量的梯度设计，外层以lfp为主，其反应动力学好，可以保证外层先反应，且lfp稳定性高，电解液的溶解性低，可以保持外层结构的稳定；内层以lmfp为主，lmfp能量比较高，但反应动力学较差，在充电曲线的后段开始反应；从材料的中心到表面，c的含量也是由高到低；外层的lfp到导电性较高，混合的c含量比较低，而内层的lmfp导电性低，混合的c的含量比较高，这种高低搭配的组合，可以保证整个材料内部，电子电导的均匀分布，从而提高材料的倍率性能。
29.在复合材料的外表面，同样有部分碳包覆，用于颗粒之间的导电网络的建立；这种双梯度复合材料是单晶或类单晶颗粒，单一颗粒内部能保持橄榄石结构的完整性，在橄榄石结构的内部嵌入不同数量的导电碳。以颗粒中心为原点，双梯度材料中的元素呈现出线性的变化过程，mn和c元素含量，从中心逐渐降低，fe元素含量从中心逐渐提高，这种梯度变化也可以确保材料内部的应力保持一致，不会因为热膨胀的不同而导致材料开裂。
附图说明
30.图1为本发明现有技术中的lmfp的结构示意图；
31.图2为本发明复合材料的结构示意图；
32.图3为本发明复合材料中mn元素、fe元素和c元素的质量含量径向分布曲线图；
33.图4为本发明复合材料的理化参数图；
34.图5为本发明复合材料的容量保持率柱形图；
35.图6为本发明复合材料的阻值柱形图；
36.图7为本发明复合材料的克容量柱形图。
具体实施方式
37.为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。
38.鉴于现有技术中改性磷酸铁锰锂复合材料效果不明显的技术问题，本技术提供了一种双梯度复合磷酸铁锰锂材料及其制备方法，其在实现碳包覆的同时，还具有mn元素、fe元素和c元素的双梯度，使得磷酸铁锰锂应用于正极材料，具有较好的倍率性能的材料稳定性。具体的，本发明实施例公开了一种如式(i)所示的梯度分布的复合材料，
39.limn
x
fe
1-x
po4cy(i)；
40.其中，0＜x≤1，0.1＜y＜0.2；
41.所述复合材料中，碳层包覆于limn
x
fe
1-x
po4的表面；
42.且沿所述复合材料的中心至外表面的方向上，所述limn
x
fe
1-x
po4中的mn元素的含量呈递减趋势，fe元素的含量呈递增趋势，所述碳层中的c元素的含量呈递减趋势。
43.本技术提供的复合材料中，由于mn元素、fe元素的梯度变化，中心是limnpo4，逐渐由limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)过渡至lifepo4，同时c元素也形成梯度变化，自中心至外表面的方向上，碳含量逐渐降低，且其作为包覆层，包覆于上述磷酸类化合物表面，即所述复合材料是层层材料堆叠而成的，如图2所示。
44.具体的，本技术提供的梯度分布的复合材料中，所述mn元素的含量以速率v1递减，0.01mol％/nm《v1《0.10mol％/nm；所述fe元素的含量以速率v2递增，0.01mol％/nm《v2《0.10mol％/nm；所述c元素的含量以速率v3递减，0.01mol％/nm《v3《0.10mol％/nm；更具体地，所述mn元素的含量以速率v1递减，0.01mol％/nm《v1《0.037mol％/nm；所述fe元素的含量以速率v2递增，0.01mol％/nm《v2《0.052mol％/nm；所述c元素的含量以速率v3递减，0.01mol％/nm《v3《0.015mol％/nm。
45.进一步的，本技术提供的双梯度复合材料中，颗粒尺寸也比较大，d50为1.1μm～
1.5μm，d10为0.3～0.8μm，可以达到一般高压实lfp的水平，比表面为10～15m2/g，从而保证材料由良好的加工性能；所述复合材料的粉末电阻率为0～100ω
·
cm，从而保证材料具有良好的电性能。
46.本技术还提供了梯度分布的复合材料的制备方法，包括以下步骤：
47.a)将锂源、锰源、铁源、磷源、还原剂与溶剂混合，得到混合溶液a；
48.将所述混合溶液a加热并进行燃烧反应，将得到的燃烧反应产物进行破碎，得到第一前驱体；
49.将所述第一前驱体、碳源和引发剂混合，得到混合溶液b；
50.b)将锂源、铁源、磷源、碳源和溶剂混合，再进行解离和均质化，得到浆料c；
51.c)将浆料c加入至混合溶液b中，反应得到浆料d，将所述浆料d干燥，得到复合材料前驱体；
52.d)将所述复合材料前驱体烧结，得到复合材料；
53.所述混合溶液b中铁离子的含量低于所述浆料c中铁离子的含量；
54.所述混合溶液b中碳源的浓度高于所述浆料c中碳源的浓度。
55.在上述制备过程中，c元素的梯度变化具体形成过程为：高浓度聚合物单体的混合溶液b(高浓度溶液)中含有聚合引发剂，能够使聚合物单体发生聚合反应，并包裹在第一前驱体材料表面，其中引发剂过量；低浓度聚合物单体的浆料c(低浓度溶液)不含有聚合引发剂，在以一定速率注入高浓度溶液时，使得聚合物单体浓度呈现梯度下降；而前驱体材料也随着低浓度溶液注入高浓度溶液，在注入的同时，过量的引发剂引发聚合物单体聚合反应，并包覆在注入的前驱体材料表面；由于过程中聚合物浓度呈梯度变化，使包覆厚度呈现梯度变化；混合浆料d中，不同包覆厚度的前驱体分散均匀，不同厚度的聚合物在烧结过程中形成不同碳含量的表面包覆层，形成碳梯度变化。
56.mn元素和fe元素梯度变化具体由以下原因形成的：第一前驱体中含有mn的化合物，因此mn含量是相对较高的；浆料c中不含有mn的化合物，则mn含量是相对较低的；相反，第一前驱体中中fe含量相对较低，而浆料c中fe含量相对较高；在上述基础上，当在浆料c以一定速率加入混合溶液b中，浆料c分散并包覆在第一前驱体表面表面；复合材料前驱体颗粒内部mn含量较高，而表面fe含量较高，在进行热处理的过程中，mn&fe发生热扩散，mn元素由中心向表面扩散，而fe元素由表面向中心扩散，随着扩散距离的增大，元素扩散的含量逐渐减少，则mn&fe元素呈现梯度变化。
57.在步骤a)中，所述锂源选自碳酸锂和氢氧化锂中的一种或两种，所述锰源选自硝酸锰和碳酸锰中的一种或两种，所述铁源选自硝酸铁和硝酸亚铁中的一种或两种，所述磷源选自磷酸、偏磷酸、焦磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二胺和磷氧化物中的一种或多种，所述碳源选自环氧乙烷、乙二醇、丙烯酸酯、多巴胺和苯胺中的一种或多种，所述还原剂选自尿素、柠檬酸和葡萄糖中的一种或多种，所述引发剂选自过硫化铵、偶氮二异丁腈、异丙苯过氧化氢和过氧化二苯甲酰中的一种或多种，所述溶剂选自水、四氢呋喃、丙酮、乙醇、甲醇、苯、甲苯和二甲苯中的一种或多种；
58.在步骤b)中，所述锂源选自碳酸锂和氢氧化锂中的一种或两种，所述铁源选自磷酸铁、草酸亚铁、醋酸铁、三氧化二铁和羟基氧化铁中的一种或多种，所述磷源选自磷酸、偏磷酸、焦磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二胺和磷氧化物中的一种或多种，所述碳源选自环氧乙
烷、乙二醇、丙烯酸酯、多巴胺和苯胺中的一种或多种，所述溶剂选自水、四氢呋喃、丙酮、乙醇、甲醇、苯、甲苯和二甲苯中的一种或多种。
59.所述浆料c的固含量为10～60wt％，平均粒度为5～200nm，具体的，所述浆料c的固含量为20～40wt％，平均粒度为20～150nm；所述浆料c注入所述混合溶液b的速率为0.02～0.5mol/min，具体的，所述浆料c注入所述混合溶液b的速率为0.05～0.3mol/min。在浆料c注入混合溶液b的过程中，注入速率越快，聚合物单体浓度下降越快，则包覆层的厚度下降越快，由此实现c含量梯度变化速率的控制。
60.在制备过程中，所述烧结的温度为500～1000℃，时间为5～15h；具体的，所述烧结的温度为600～900℃，时间为8～12h。所述烧结温度和时间可以控制mn元素和fe元素的扩散速率和扩散时间，以实现mn元素和fe元素含量的梯度变化。
61.本技术还提供了一种锂离子电池，包括正极和负极，所述正极的材料为上述方案所述的复合材料。
62.本技术还提供了一种用电装置，包括如上方案所述的锂离子电池。
63.为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的梯度分布的复合材料、其制备方法及其应用进行详细说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。
64.实施例1
65.步骤1：将硝酸锂、硝酸铁、碳酸锰、磷酸和葡萄糖按摩尔比li：fe：mn：p：c＝1:0.3:0.7:1：0.6的比例混合于纯水中，配制成10mol/l的悬浊液；将上述混合溶液加热至500℃，使其发生自蔓延燃烧反应，采用气流破碎上述产物，2h后得到平均粒径d50小于1μm的磷酸锰铁锂前驱体i；将前驱体i、多巴胺单体和过硫化铵((nh4)2s2o8)按摩尔比li：多巴胺单体：s2o
82-＝1：0.3：0.1的比混合于纯水中，得到1mol/l高浓度混合溶液b；
66.步骤2：将碳酸锂、磷酸铁与多巴胺按摩尔比li：fe：多巴胺＝1:1:0.05的比例在纯水中混合，并进行解离和均质化，得到低浓度浆料c，浆料c的固含量为40％；将浆料c以0.1l/min加入到混合溶液b中，使混合溶液b中的过硫化铵引发多巴胺聚合并包覆在磷酸铁锂前驱体上，由于多巴胺浓度发生改变，包覆在前驱体表面的多巴胺厚度发生改变，得到不同含量多巴胺包覆的浆料d；将浆料d在烘箱中100度进行干燥，得到中心为磷酸锰铁锂前驱体，外层为磷酸铁锂前驱体，聚多巴胺包覆厚度由中心向外层递减的复合正极材料前驱体ii。
67.步骤3：在高纯氩气中，将步骤2得到的前驱体ii在600℃烧结10h，经过破碎得到所述的双梯度复合正极材料a。
68.检测双梯度复合正极材料a的mn元素、fe元素和c元素径向分布比例，结果如图3所示，由图3可知，mn元素和c元素的含量自中心至外侧含量逐渐降低，而fe元素的含量自中心至外侧含量逐渐升高。进一步的，通过对复合正极材料a的截面sem，从中心到表面选取五个位置，再通过扫描eds分析元素含量，结果如表1所示；
69.表1mn元素、fe元素和c元素自中心至表面的摩尔比含量数据表
[0070][0071]
图4为本实施例制备的双梯度复合材料a的颗粒尺寸和比表面积数据图，由图4可知，本技术双梯度复合材料a的颗粒尺寸大，比表面积在10m2/g。
[0072]
图5～图7为本实施例制备的双梯度复合材料a的电化学性能柱形图，由图5可知，本实施例制备的双梯度复合材料经1000周循环后的容量保持率高于一般lmfp，由图6可知，相比一般lmfp，本实施例制备的双梯度复合材料在50％soc-dcr具有更低的阻值，由图7可知，相比于一般lmfp，本实施例制备的双梯度复合材料在1c倍率下具有更高的克放电容量。
[0073]
上述图中的一般lmfp具体为天津斯科兰德lmfp64产品。
[0074]
实施例2
[0075]
步骤1和步骤2与实施例1相同。
[0076]
步骤3：在高纯氩气中，将步骤2得到的前驱体ii在600℃烧结12h，经过破碎得到所述的双梯度复合正极材料b。
[0077]
实施例3
[0078]
步骤1和步骤2与实施例1相同。
[0079]
步骤3：在高纯氩气中，将步骤2得到的前驱体ii在600℃烧结8h，经过破碎得到所述的双梯度复合正极材料c。
[0080]
实施例4
[0081]
将浆料c以0.05mol/min加入到混合溶液b中，使多巴胺包覆层梯度变化率减小，其他步骤与实施例1相同，得到所述的双梯度复合正极材料d。
[0082]
实施例5
[0083]
将浆料c以0.2mol/min加入到混合溶液b中，使多巴胺包覆层梯度变化率增大，其他步骤与实施例1相同，得到所述的双梯度复合正极材料e。
[0084]
实施例6
[0085]
步骤1：将碳酸锂、硝酸铁、硝酸锰、磷酸二氢铵和柠檬酸按摩尔比li：fe：mn：p：c＝1:0.3:0.7:1：0.6的比例混合于纯水中，配制成10mol/l的悬浊液；将上述混合溶液加热至500℃，使其发生自蔓延燃烧反应，采用气流破碎上述产物，得到平均粒径d50小于1μm的磷酸锰铁锂前驱体i；将前驱体i、丙烯酸酯单体和偶氮二异丁腈(albn)按摩尔比li：丙烯酸酯单体：albn＝1：0.3：0.1的比混合于纯水中，得到1mol/l高浓度混合溶液b；
[0086]
步骤2：将氢氧化锂、醋酸铁、磷酸与丙烯酸酯单体按摩尔比li：fe：p：丙烯酸酯单体＝1:1:1:0.05的比例在纯水中混合，并进行解离和均质化，得到低浓度浆料c，浆料c的固含量为40％；将浆料c以0.05mol/min加入到混合溶液b中，使混合溶液b中的偶氮二异丁腈引发丙烯酸酯单体聚合并包覆在磷酸铁锂前驱体上，得到浆料d；将浆料d在烘箱中100度下进行干燥，得到中心为磷酸锰铁锂前驱体，外层为磷酸铁锂前驱体，聚丙烯酸酯包覆厚度由中心向外层递减的复合正极材料前驱体ii；
[0087]
步骤3与实施例1相同，得到所述的双梯度复合正极材料f。
[0088]
实施例7
[0089]
将实施例6中的聚合物单体替换为苯胺，步骤与实施例6相同，得到所述的双梯度复合正极材料g。
[0090]
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
[0091]
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

技术特征：
1.一种如式(i)所示的梯度分布的复合材料，limn
x
fe
1-x
po4c
y
(i)；其中，0＜x≤1，0.1＜y＜0.2；所述复合材料中，碳层包覆于limn
x
fe
1-x
po4的表面；且沿所述复合材料的中心至外表面的方向上，所述limn
x
fe
1-x
po4中的mn元素的含量呈递减趋势，fe元素的含量呈递增趋势，所述碳层中的c元素的含量呈递减趋势。2.根据权利要求1所述的复合材料，其特征在于，所述mn元素的含量以速率v1递减，0.01mol％/nm<v1<0.10mol％/nm；所述fe元素的含量以速率v2递增，0.01mol％/nm<v2<0.10mol％/nm；所述c元素的含量以速率v3递减，0.01mol％/nm<v3<0.10mol％/nm。3.根据权利要求1所述的复合材料，其特征在于，所述mn元素的含量以速率v1递减，0.01mol％/nm<v1<0.03mol％/nm；所述fe元素的含量以速率v2递增，0.01mol％/nm<v2<0.03mol％/nm；所述c元素的含量以速率v3递减，0.01mol％/nm<v3<0.03mol％/nm。4.根据权利要求1所述的复合材料，其特征在于，所述复合材料的d50为1.1μm～1.5μm，d10为0.3～0.8μm。5.根据权利要求1所述的复合材料，其特征在于，所述复合材料的比表面积为10～15m2/g，所述复合材料的粉末电阻率为0～100ω
·
cm。6.权利要求1所述的梯度分布的复合材料的制备方法，包括以下步骤：a)将锂源、锰源、铁源、磷源、还原剂与溶剂混合，得到混合溶液a；将所述混合溶液a加热并进行燃烧反应，将得到的燃烧反应产物进行破碎，得到第一前驱体；将所述第一前驱体、碳源和引发剂混合，得到混合溶液b；b)将锂源、铁源、磷源、碳源和溶剂混合，再进行解离和均质化，得到浆料c；c)将浆料c加入至混合溶液b中，反应得到浆料d，将所述浆料d干燥，得到复合材料前驱体；d)将所述复合材料前驱体烧结，得到复合材料；所述混合溶液b中铁离子的含量低于所述浆料c中铁离子的含量；所述混合溶液b中碳源的浓度高于所述浆料c中碳源的浓度。7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤a)中，所述锂源选自碳酸锂和氢氧化锂中的一种或两种，所述锰源选自硝酸锰和碳酸锰中的一种或两种，所述铁源选自硝酸铁和硝酸亚铁中的一种或两种，所述磷源选自磷酸、偏磷酸、焦磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二胺和磷氧化物中的一种或多种，所述碳源选自环氧乙烷、乙二醇、丙烯酸酯、多巴胺和苯胺中的一种或多种，所述还原剂选自尿素、柠檬酸和葡萄糖中的一种或多种，所述引发剂选自过硫化铵、偶氮二异丁腈、异丙苯过氧化氢和过氧化二苯甲酰中的一种或多种，所述溶剂选自水、四氢呋喃、丙酮、乙醇、甲醇、苯、甲苯和二甲苯中的一种或多种；步骤b)中，所述锂源选自碳酸锂和氢氧化锂中的一种或两种，所述铁源选自磷酸铁、草酸亚铁、醋酸亚铁、三氧化二铁和羟基氧化铁中的一种或多种，所述磷源选自磷酸、偏磷酸、焦磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二胺和磷氧化物中的一种或多种，所述碳源选自环氧乙烷、乙二醇、丙烯酸酯、多巴胺和苯胺中的一种或多种，所述溶剂选自水、四氢呋喃、丙酮、乙醇、甲醇、苯、甲苯和二甲苯中的一种或多种。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述浆料c加入所述混合溶液b的速率为0.02～0.5mol/min；所述浆料c的固含量为10～60wt％，平均粒度为5～200nm；所述干燥的温度为100～500℃，时间为2～6h；所述烧结的温度为500～1000℃，时间为5～15h。9.一种锂离子电池，包括正极和负极，其特征在于，所述正极的材料为权利要求1～5任一项所述的复合材料或权利要求6～8任一项所述的制备方法所制备的复合材料。10.一种用电装置，包括如权利要求9所述的锂离子电池。

技术总结
本发明提供了一种如式LiMn


技术研发人员：张斌 常清泉 郭南平
受保护的技术使用者：上海兰钧新能源科技有限公司
技术研发日：2023.04.03
技术公布日：2023/7/7