可紫外光固化的电子纸封边胶的制作方法

1.本发明涉及封边胶领域技术，尤其是指一种可紫外光固化的电子纸封边胶。


背景技术：

2.电子纸，又称电子墨水屏，也叫数码纸，英文名称e-paper，它是一种超薄、超轻的显示屏，其兼有纸的优点(如视觉、感观几乎完全和纸一样等)，又可以象我们常见的液晶显示器一样不断转换刷新显示内容，具有低碳、可循环、数字化的特征。近年，电子纸显示技术凭借着类纸显示、低功耗节能、长久续航等与生俱来的“绿色属性”，迎来了蓬勃发展。
3.在电子纸显示模组的制备过程中,一般是先将tft玻璃基板、电子纸膜以及透明盖板分割成相应尺寸的小片,再将小片的tft玻璃基板、电子纸膜以及透明盖板进行一一对应贴合，然后点封边胶进行密封。而目前市场上的电子纸均使用热固型的环氧胶进行封边，在使用过程中存在诸多不便：例如，加热固化的时间需要40-60分钟，时间较长，能耗高，无法实现流水线作业，生产效率低下、可施工时间短，作业不便利、对大尺寸电子墨水屏封边时，容易发生翘曲；若使用紫外光固化的封边胶则又存在耐水性不足的问题，无法满足产品性能要求。因此，有必要对现有的电子纸封边胶进行改进。


技术实现要素：

4.有鉴于此，本发明针对现有技术存在之缺失，其主要目的是提供一种可紫外光固化的电子纸封边胶，其能有效解决现有之电子纸封边胶加热固化时间长，无法实现流水线作业，生产效率低，可施工时间段，作业不便利，容易发生翘曲的问题。
5.为实现上述目的，本发明采用如下之技术方案：
6.一种可紫外光固化的电子纸封边胶，包括有以下重量份组分：超支化聚硫醇10-65份、乙烯基硅油15-55份、乙烯基qm树脂1-20份、偶联剂0.5-5份、光引发剂0.5-8份以及填料5-35份；其中，所述超支化聚硫醇由二乙烯基封端硅油与含有三个或三个以上疏基的疏基化合物经点击反应而制得。
7.作为一种优选方案，所述二乙烯基封端硅油的通式如下：
[0008][0009]
m+n≥1，r1、r2、r3、r4均为甲基或苯基。
[0010]
作为一种优选方案，所述含有三个或三个以上疏基的疏基化合物为tmmp、tempic、pemp、pe-1和dpmp中一种或两种及两种以上的混合物。
[0011]
作为一种优选方案，所述乙烯基硅油为端乙烯基硅油、侧乙烯基硅油中的一种或两者的混合物。
[0012]
作为一种优选方案，所述乙烯基硅油的25℃粘度为50-50000mpa.s，其乙烯基含量
为0.1-3％。
[0013]
作为一种优选方案，所述乙烯基mq树脂的摩尔质量为1000-5000,其m/q比值为0.5-1.0。
[0014]
作为一种优选方案，所述偶联剂为硅烷偶联剂，其为乙烯基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基硅烷中的一种或二者的混合物；其中，所述乙烯基硅烷为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、三叔丁氧基乙烯基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基二甲氧基甲基硅烷、乙烯基二乙氧甲基硅烷中的一种；所述(甲基)丙烯酰氧基硅烷为3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基三乙氧基硅烷中的一种。
[0015]
作为一种优选方案，所述光引发剂为裂解型引发剂、夺氢型引发剂中的一种或二者的混合物；所述裂解型引发剂光引发剂为光引发剂1173、光引发剂184、光引发剂907、光引发剂369、光引发剂1490、光引发剂1700、安息香双甲醚、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、光引发剂tpo中的一种；所述夺氢型引发剂为二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮和2－异丙基硫杂蒽酮中的一种或两种及两种以上的混合物。
[0016]
作为一种优选方案，所述填料为二氧化硅、碳化硅、氮化硅、氮化硼、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、硫酸钙、云母、滑石粉、高岭土、氧化铝、氧化铁、氧化镁、氧化锌、氧化锆、氢氧化铝、氢氧化镁、硅酸钙、硅酸铝、二氧化钛、二硫化铝中的一种或两种及两种以上的混合物。
[0017]
一种上述的可紫外光固化的电子纸封边胶的制备方法，将上述各组分按比例加入到搅拌釜中搅拌30-60min，混合均匀后，再用三辊研磨机进行研磨3-5遍，然后，再放入双行星搅拌釜中抽真空搅拌40-80min，即可制得可紫外光固化的电子纸封边胶。
[0018]
本发明与现有技术相比具有明显的优点和有益效果，具体而言，由上述技术方案可知：
[0019]
通过点击反应的方式合成超支化聚硫醇，简单高效，点击反应无副产物产生，无需繁琐耗时的纯化与分离过程，大大降低了成本；且超支化结构聚硫醇具有比线性结构更低的粘度，为电子纸封边胶提供更好的流动性，解决目前电子纸封边胶流动性差的缺点，提升生产效率；同时，本发明的申请封边胶采用了有机硅材料方案，有机硅材料具有优异疏水特性和抗冷热冲击性能，可满足更加严苛的耐水性能要求以及更高的可靠性要求；跟当前市售热固型的封边胶相比，本发明申请的封边胶可通过紫外光辐射快速固化，节能环保，可实现流水线作业，大幅度提升生产效率，并且在常温下可长时间稳定存放，确保了更长的可施工时间，更加利于生产，进一步提升生产效率。
[0020]
为更清楚地阐述本发明的功效，下面结合具体实施例来对本发明进行详细说明。
具体实施方式
[0021]
本发明揭示一种可紫外光固化的电子纸封边胶，其包括有以下重量份组分：超支化聚硫醇10-65份、乙烯基硅油15-55份、乙烯基qm树脂1-20份、偶联剂0.5-5份、光引发剂0.5-8份以及填料5-35份。
[0022]
所述超支化聚硫醇由二乙烯基封端硅油与含有三个或三个以上疏基的疏基化合物经点击反应而制得；具体而言，所述超支化聚硫醇是通过“a2+b
x”的点击反应合成获得，其
中“a
2”为二乙烯基封端硅油，所述二乙烯基封端硅油的通式如下：
[0023][0024]
m+n≥1，r1、r2、r3、r4均为甲基或苯基；“b
x”中x＝3-6，所述含有三个或三个以上疏基的疏基化合物为tmmp、tempic、pemp、pe-1和dpmp中一种或两种及两种以上的混合物。
[0025]
所述乙烯基硅油为端乙烯基硅油、侧乙烯基硅油中的一种或两者的混合物；具体而言，所述乙烯基硅油的25℃粘度为50-50000mpa.s，其乙烯基含量为0.1-3％。
[0026]
所述乙烯基mq树脂的摩尔质量为1000-5000,其m/q比值为0.5-1.0。
[0027]
所述偶联剂为硅烷偶联剂，其为乙烯基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基硅烷中的一种或二者的混合物；其中，所述乙烯基硅烷为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、三叔丁氧基乙烯基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基二甲氧基甲基硅烷、乙烯基二乙氧甲基硅烷中的一种；所述(甲基)丙烯酰氧基硅烷为3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基三乙氧基硅烷中的一种。
[0028]
所述光引发剂为裂解型引发剂、夺氢型引发剂中的一种或二者的混合物；所述裂解型引发剂光引发剂为光引发剂1173、光引发剂184、光引发剂907、光引发剂369、光引发剂1490、光引发剂1700、安息香双甲醚、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、光引发剂tpo中的一种；所述夺氢型引发剂为二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮和2－异丙基硫杂蒽酮中的一种或两种及两种以上的混合物。
[0029]
所述填料为二氧化硅、碳化硅、氮化硅、氮化硼、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、硫酸钙、云母、滑石粉、高岭土、氧化铝、氧化铁、氧化镁、氧化锌、氧化锆、氢氧化铝、氢氧化镁、硅酸钙、硅酸铝、二氧化钛、二硫化铝中的一种或两种及两种以上的混合物。
[0030]
本发明还揭示一种可紫外光固化的电子纸封边胶的制备方法，包括有以下步骤，将上述各组分按比例加入到搅拌釜中搅拌30-60min，混合均匀后，再用三辊研磨机进行研磨3-5遍，然后，再放入双行星搅拌釜中抽真空搅拌40-80min，即可制得可紫外光固化的电子纸封边胶。
[0031]
下面结合具体实施例进行详细论述。
[0032]
实施例1：
[0033]
本实施例提供的可紫外光固化的电子纸封边胶，按重量份计，各组分含量如下：
[0034]
超支化聚硫醇hbp-155端-乙烯基硅油13乙烯基mq树脂5乙烯基三乙氧基硅烷21844tpo1
sio220
[0035]
将上述各组分按比例加入到搅拌釜中搅拌30min，混合均匀后，再用三辊研磨机进行研磨4遍，然后，再放入双行星搅拌釜中抽真空搅拌58min，即可制得可紫外光固化的电子纸封边胶。
[0036]
其中，上述超支化聚硫醇为自制的超支化聚硫醇，其型号为hbp-1，按重量份计，树脂合成反应所需物料为：
[0037][0038][0039]
制备方法如下：
[0040]
步骤a：按重量准备好上述树脂合成反应所需的各组分物料；
[0041]
步骤b：在装有搅拌器、温度计、冷凝管、通氮管和恒压漏斗的四口烧瓶中加入步骤a所称量的tmmp和et3n；在常温(25℃)、搅拌条件下，从恒压漏斗中缓慢滴加二乙烯基封端苯基硅油，滴加完毕后，常温下继续搅拌5个小时，直到双键反应完全，即得所述超支化聚硫醇hbp-1。
[0042]
实施例2：
[0043]
本实施例提供的可紫外光固化的电子纸封边胶，按重量份计，各组分含量如下：
[0044][0045]
将上述各组分按比例加入到搅拌釜中搅拌48min，混合均匀后，再用三辊研磨机进行研磨3遍，然后，再放入双行星搅拌釜中抽真空搅拌73min，即可制得可紫外光固化的电子纸封边胶。
[0046]
实施例3：
[0047]
本实施例提供的可紫外光固化的电子纸封边胶，按重量份计，各组分含量如下：
[0048]
自制超支化聚硫醇hbp-250端-乙烯基硅油5侧-乙烯基硅油15乙烯基mq树脂2乙烯基三异丙氧基硅烷2甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷21845tpo2sio217
[0049]
将上述各组分按比例加入到搅拌釜中搅拌60min，混合均匀后，再用三辊研磨机进行研磨5遍，然后，再放入双行星搅拌釜中抽真空搅拌48min，即可制得可紫外光固化的电子纸封边胶。
[0050]
其中，上述超支化聚硫醇为自制的超支化聚硫醇，其型号为hbp-2，按重量份计，树脂合成反应所需物料为：
[0051]
二乙烯基封端甲基硅油70.5gpemp29.2get3n0.3g
[0052]
制备方法如下：
[0053]
步骤a：按重量准备好上述树脂合成反应所需的各组分物料；
[0054]
步骤b：在装有搅拌器、温度计、冷凝管、通氮管和恒压漏斗的四口烧瓶中加入步骤a所称量的pemp和et3n；在常温(25℃)、搅拌条件下，从恒压漏斗中缓慢滴加二乙烯基封端甲基硅油，滴加完毕后，常温下继续搅拌5个小时，直到双键反应完全，即得所述超支化聚硫醇hbp-2。
[0055]
实施例4：
[0056]
本实施例提供的可紫外光固化的电子纸封边胶，按重量份计，各组分含量如下：
[0057]
超支化聚硫醇hbp-257侧-乙烯基硅油17乙烯基mq树脂4乙烯基三乙氧基硅烷3邻苯甲酰苯甲酸甲酯3tpo3滑石粉12二氧化钛1
[0058]
将上述各组分按比例加入到搅拌釜中搅拌36min，混合均匀后，再用三辊研磨机进行研磨5遍，然后，再放入双行星搅拌釜中抽真空搅拌64min，即可制得可紫外光固化的电子纸封边胶。
[0059]
实施例5：
[0060]
本实施例提供的可紫外光固化的电子纸封边胶，按重量份计，各组分含量如下：
[0061][0062][0063]
将上述各组分按比例加入到搅拌釜中搅拌51min，混合均匀后，再用三辊研磨机进行研磨3遍，然后，再放入双行星搅拌釜中抽真空搅拌40min，即可制得可紫外光固化的电子纸封边胶。
[0064]
其中，上述超支化聚硫醇为自制的超支化聚硫醇，其型号为hbp-3，按重量份计，树脂合成反应所需物料为：
[0065]
二乙烯基封端甲基硅油35.2g二乙烯基封端苯基硅油34.3gdpmp30.2get3n0.3g
[0066]
制备方法如下：
[0067]
步骤a：按重量准备好上述树脂合成反应所需的各组分物料；
[0068]
步骤b：在装有搅拌器、温度计、冷凝管、通氮管和恒压漏斗的四口烧瓶中加入步骤a所称量的dpmp和et3n；在常温(25℃)、搅拌条件下，从恒压漏斗中缓慢滴加二乙烯基封端甲基硅油和二乙烯基封端苯基硅油和混合物，滴加完毕后，常温下继续搅拌5个小时，直到双键反应完全，即得所述超支化聚硫醇hbp-3。
[0069]
实施例6：
[0070]
本实施例提供的可紫外光固化的电子纸封边胶，按重量份计，各组分含量如下：
[0071]
超支化聚硫醇hbp-352端-乙烯基硅油5侧-乙烯基硅油12乙烯基mq树脂5甲基丙烯酰氧基三乙氧基硅烷2
乙烯基三甲氧基硅烷12－异丙基硫杂蒽酮29074tpo0.5碳酸钙8sio28二氧化钛0.5
[0072]
将上述各组分按比例加入到搅拌釜中搅拌58min，混合均匀后，再用三辊研磨机进行研磨5遍，然后，再放入双行星搅拌釜中抽真空搅拌80min，即可制得可紫外光固化的电子纸封边胶。
[0073]
下面对上述各实施例以及a公司的同类产品与b公司的同类产品进行性能测试，其性能测试结果如表1所示。
[0074]
表1
[0075][0076][0077]
对上表的性能测试数据说明如下：因目前暂无市售的光固化电子纸封边胶，因此，a公司产品、b公司产品均为市售的热固型电子纸封边胶。上述实施例1-6所制得的产品，粘度低，流动性好，可满足高速生产需求；且实施例1-6所制得的产品属于光固化产品类型，对温度并不敏感，常温下可长期稳定存放，方便生产作业，只需15秒即可完成光固化，可实现流水线作业，大幅度提升生产效率；另外，通过水渗透率表征,可以明显看出实施例1-6所制得的产品的水渗透率比a公司产品、b公司产品的水渗透率低,在同等条件下通过的水汽越少,耐水性能更加优异；同时，实施例1-6所制得的产品属于有机硅化学类型，疏水性强，进一步降低水汽渗透率，大幅度提高其耐水性能；以及，实施例1-6所制得的产品伸长率高，胶体韧性好，在大尺寸电子墨水屏封边时，不会因收缩应力过大而导致屏幕翘曲不平整。
[0078]
综上，本发明申请以自制的超支化聚硫醇作为关键组分的电子纸封边胶，流动性
好，可满足高速生产需求；本发明的电子纸封边胶拥有优异的耐水性，可满足严苛的可靠性测试；本发明的电子纸封边胶可在紫外光照射下快速固化，节能环保，可实现流水线作业，大幅度提升生产效率。
[0079]
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明的技术范围作任何限制，故凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何细微修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。

技术特征：
1.一种可紫外光固化的电子纸封边胶，其特征在于：包括有以下重量份组分：超支化聚硫醇10-65份、乙烯基硅油15-55份、乙烯基qm树脂1-20份、偶联剂0.5-5份、光引发剂0.5-8份以及填料5-35份；其中，所述超支化聚硫醇由二乙烯基封端硅油与含有三个或三个以上疏基的疏基化合物经点击反应而制得。2.根据权利要求1所述的可紫外光固化的电子纸封边胶，其特征在于：所述二乙烯基封端硅油的通式如下：m+n≥1，r1、r2、r3、r4均为甲基或苯基。3.根据权利要求1所述的可紫外光固化的电子纸封边胶，其特征在于：所述含有三个或三个以上疏基的疏基化合物为tmmp、tempic、pemp、pe-1和dpmp中一种或两种及两种以上的混合物。4.根据权利要求1所述的可紫外光固化的电子纸封边胶，其特征在于：所述乙烯基硅油为端乙烯基硅油、侧乙烯基硅油中的一种或两者的混合物。5.根据权利要求1所述的可紫外光固化的电子纸封边胶，其特征在于：所述乙烯基硅油的25℃粘度为50-50000mpa.s，其乙烯基含量为0.1-3％。6.根据权利要求1所述的可紫外光固化的电子纸封边胶，其特征在于：所述乙烯基mq树脂的摩尔质量为1000-5000,其m/q比值为0.5-1.0。7.根据权利要求1所述的可紫外光固化的电子纸封边胶，其特征在于：所述偶联剂为硅烷偶联剂，其为乙烯基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基硅烷中的一种或二者的混合物；其中，所述乙烯基硅烷为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、三叔丁氧基乙烯基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基二甲氧基甲基硅烷、乙烯基二乙氧甲基硅烷中的一种；所述(甲基)丙烯酰氧基硅烷为3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基三乙氧基硅烷中的一种。8.根据权利要求1所述的可紫外光固化的电子纸封边胶，其特征在于：所述光引发剂为裂解型引发剂、夺氢型引发剂中的一种或二者的混合物；所述裂解型引发剂光引发剂为光引发剂1173、光引发剂184、光引发剂907、光引发剂369、光引发剂1490、光引发剂1700，安息香双甲醚、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、光引发剂tpo中的一种；所述夺氢型引发剂为二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮和2－异丙基硫杂蒽酮中的一种或两种及两种以上的混合物。9.根据权利要求1所述的可紫外光固化的电子纸封边胶，其特征在于：所述填料为二氧化硅、碳化硅、氮化硅、氮化硼、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、硫酸钙、云母、滑石粉、高岭土、氧化铝、氧化铁、氧化镁、氧化锌、氧化锆、氢氧化铝、氢氧化镁、硅酸钙、硅酸铝、二氧化钛、二硫化铝中的一种或两种及两种以上的混合物。10.一种如权利要求1-9任一项所述的可紫外光固化的电子纸封边胶的制备方法，其特
征在于：将上述各组分按比例加入到搅拌釜中搅拌30-60min，混合均匀后，再用三辊研磨机进行研磨3-5遍，然后，再放入双行星搅拌釜中抽真空搅拌40-80min，即可制得可紫外光固化的电子纸封边胶。

技术总结
本发明公开一种可紫外光固化的电子纸封边胶，包括有以下重量份组分：超支化聚硫醇10-65份、乙烯基硅油15-55份、乙烯基QM树脂1-20份、偶联剂0.5-5份、光引发剂0.5-8份以及填料5-35份。通过点击反应的方式合成超支化聚硫醇，简单高效，大大降低了成本；且超支化结构聚硫醇具有比线性结构更低的粘度，为电子纸封边胶提供更好的流动性，提升生产效率；同时，本发明申请的封边胶采用了有机硅材料方案，可满足更加严苛的耐水性能要求以及更高的可靠性要求；跟当前市售热固型封边胶相比，本发明申请的封边胶通过紫外光辐射快速固化，节能环保，可实现流水线作业，大幅度提升生产效率，并在常温下可长时间稳定存放，确保了更长的可施工时间，更加利于生产。更加利于生产。


技术研发人员：黄战光
受保护的技术使用者：东莞市联灏新材料技术开发有限公司
技术研发日：2023.05.12
技术公布日：2023/7/12