一种莓果香气化合物及其制备方法和黑加仑香精与流程

1.本发明涉及香料技术领域，具体涉及一种莓果香气化合物及其制备方法和黑加仑香精。


背景技术：

2.具有莓果香气的化合物在香精中被广泛使用，用于调配令人愉悦的浆果口味。常用于调配莓果香精的原料主要有2-甲基-2-戊烯酸、叶醇、呋喃醇、己酸乙酯等合成香料。这些香料如果单独使用，则均不具备明显的莓果的特征香气，需要调香师具备成熟的调香功底，才能调配出符合莓果口感体验的香精。因此，开发一种具有明显的莓果样果香香气的化合物，能显著降低莓果香精调配的难度，提高香精品质的逼真性，具有广泛的应用前景。


技术实现要素：

3.为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种莓果香气化合物，该化合物具有明显的莓果样的果香，其香气明显，留香时间长，提高香精品质的逼真性，具有广泛的应用前景。
4.本发明的另一目的在于提供一种莓果香气化合物的制备方法，该制备方法简单高效，操作控制方便，生产的产品质量高，成本低，利于工业化生产，同时制得的莓果香气化合物具有天然感的莓果香气，在香精配方应用方面有很好的实用性。
5.本发明的再一目的在于提供一种黑加仑香精，该香精通过添加莓果香气化合物使得最终制得的香精具有类似于莓果香气，有很好的的实用性。
6.本发明的目的通过下述技术方案实现：一种莓果香气化合物，具有如下结构式：化学名称为4-甲基-3-戊烯酸4-甲基-5-噻唑乙醇酯。
7.本发明中的化合物具有明显的莓果样的果香，其香气明显，留香时间长，提高香精品质的逼真性，具有广泛的应用前景。
8.本发明还提了一种莓果香气化合物的制备方法，通过如下步骤制得：
[0009][0010]
s1、取4-甲基-3-戊烯酸、二氯甲烷和二氯亚砜，将4-甲基-3-戊烯酸和二氯甲烷依次加入反应釜中，混合均匀后低温冷却至-(0-8)℃，边搅拌边将二氯亚砜滴加入反应釜反应4-10h，之后加入适量氯化钠溶液，充分搅拌后、静置，收集反应釜中的下层有机相，减压浓缩回收二氯甲烷，在480-520pa压强下收集汽温为93-97℃的馏分，得到4-甲基-3-戊烯酰氯，备用；
[0011][0012]
s2、取4-甲基-5-噻唑乙醇和4-甲基-3-戊烯酰氯，将4-甲基-5-噻唑乙醇加入反应釜，低温冷却至-(0-8)℃，再将4-甲基-3-戊烯酰氯缓慢加入反应釜中反应2-6h，反应结束后减压蒸馏，在270-290pa压强下收集汽温为132-137℃的馏分，得到4-甲基-3-戊烯酸4-甲基-5-噻唑乙醇酯。
[0013]
本发明中的莓果香气化合物通过采用上述方法制得，而利用上述方法制得的莓果香气化合物具有强烈的莓果香气，其香气明显，留香时间长，在香薰等日用化学品中具有潜在的应用价值；该制备方法简单高效，操作控制方便，生产的产品质量高，成本低，利于工业化生产，同时制得的莓果香气化合物具有天然感的莓果香气，在香精配方应用方面有很好的实用性。
[0014]
优选的，步骤s1中，所述4-甲基-3-戊烯酸、二氯甲烷和二氯亚砜用量的重量比为3.0-3.8:8.5-9.5:3.0-4.0。
[0015]
优选的，步骤s1中，采用质量度为3-7％的氯化钠溶液。
[0016]
优选的，步骤s2中，所述4-甲基-5-噻唑乙醇和4-甲基-3-戊烯酰氯用量的重量比为1.2-1.8:1.0-1.5。
[0017]
优选的，步骤s2中，还加入了适量催化剂，所述催化剂为环己烷。
[0018]
本发明还提了一种黑加仑香精，包括如下重量份的原料：甘油8.3-8.8份、丙二醇28-34份、乙基麦芽酚4.4-5.4份、叶醇1.0-1.6份、2-甲基-2-戊烯酸7-8份、4-甲基-3-戊烯酸4-甲基-5-噻唑乙醇酯11-13份、覆盆子酮5.0-5.6份、纽甜16.5-17.5份、桃醛0.2-0.8份、γ-壬内酯0.3-0.8份、天然薄荷脑2.4-3.0份、肉桂醛0.1-0.3份、糠醛0.2-0.8份、己酸乙酯1.0-1.6份、己酸烯丙酯0.3-1.0份、乙酸己酯0.8-1.6份、呋喃酮乙酸酯4.0-4.8份。
[0019]
优选的，所述黑加仑香精通过如下步骤制得：
[0020]
1)按照重量份称取原料，备用；
[0021]
2)将上述原料加入反应装置中混合，反复震荡摇匀，得到黑加仑香精。
[0022]
本发明的香精通过添加莓果香气化合物使得最终制得的香精具有类似于莓果香气，有很好的的实用性。
[0023]
本发明的有益效果在于：本发明的化合物具有明显的莓果样的果香，其香气明显，留香时间长，提高香精品质的逼真性，具有广泛的应用前景。
[0024]
本发明一种莓果香气化合物的制备方法简单高效，操作控制方便，生产的产品质量高，成本低，利于工业化生产，同时制得的莓果香气化合物具有类似于莓果样的果香，在香薰等日用化学品中具有潜在的应用价值；添加有莓果香气化合物的黑加仑香精具有类似于莓果香气，有很好的的实用性。
附图说明
[0025]
图1是本发明的实施例4中制得4-甲基-3-戊烯酸4-甲基-5-噻唑乙醇酯的气相色谱图。
具体实施方式
[0026]
为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例及附图1对本发明作进一步的说明，实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
[0027]
实施例1
[0028]
一种莓果香气化合物，具有如下结构式：化学名称为4-甲基-3-戊烯酸4-甲基-5-噻唑乙醇酯。
[0029]
所述莓果香气化合物通过如下步骤制得：
[0030]
s1、取4-甲基-3-戊烯酸、二氯甲烷和二氯亚砜，将4-甲基-3-戊烯酸和二氯甲烷依次加入反应釜中，混合均匀后低温冷却至-8℃，边搅拌边将二氯亚砜滴加入反应釜反应4h，之后加入3l氯化钠溶液，充分搅拌后、静置，收集反应釜中的下层有机相，减压浓缩回收二氯甲烷，在480pa压强下收集汽温为93-97℃的馏分，得到4-甲基-3-戊烯酰氯，备用；
[0031]
s2、取4-甲基-5-噻唑乙醇和4-甲基-3-戊烯酰氯，将4-甲基-5-噻唑乙醇加入反应釜，低温冷却至-8℃，再将4-甲基-3-戊烯酰氯缓慢加入反应釜中反应2h，反应结束后减压蒸馏，在270pa压强下收集汽温为132-137℃的馏分，得到4-甲基-3-戊烯酸4-甲基-5-噻唑乙醇酯。
[0032]
步骤s1中，所述4-甲基-3-戊烯酸、二氯甲烷和二氯亚砜用量的重量比为3.0:8.5:3.0。
[0033]
步骤s1中，采用质量度为3％的氯化钠溶液。
[0034]
步骤s2中，所述4-甲基-5-噻唑乙醇和4-甲基-3-戊烯酰氯用量的重量比为1.2:1.0。
[0035]
步骤s2中，还加入了适量催化剂，所述催化剂为环己烷。
[0036]
一种黑加仑香精包括如下重量份的原料：甘油8.3份、丙二醇28份、乙基麦芽酚4.4份、叶醇1.0盆子酮5.0份、纽甜16.5份、桃醛0.2份、γ-壬内酯0.3份、天然薄荷脑2.4份、肉桂醛0.1份、糠醛0.2份、己酸乙酯1.0份、己酸烯丙酯0.3份、乙酸己酯0.8份、呋喃酮乙酸酯4.0份。
[0037]
所述黑加仑香精通过如下步骤制得：
[0038]
1)按照重量份称取原料，备用；
[0039]
2)将上述原料加入反应装置中混合，反复震荡摇匀，得到黑加仑香精。
[0040]
实施例2
[0041]
一种莓果香气化合物，具有如下结构式：化学名称为4-甲基-3-戊烯酸4-甲基-5-噻唑乙醇酯。
[0042]
所述莓果香气化合物通过如下步骤制得：
[0043]
s1、取4-甲基-3-戊烯酸、二氯甲烷和二氯亚砜，将4-甲基-3-戊烯酸和二氯甲烷依次加入反应釜中，混合均匀后低温冷却至-4℃，边搅拌边将二氯亚砜滴加入反应釜反应8h，之后加入3l氯化钠溶液，充分搅拌后、静置，收集反应釜中的下层有机相，减压浓缩回收二
氯甲烷，在500pa压强下收集汽温为93-97℃的馏分，得到4-甲基-3-戊烯酰氯，备用；
[0044]
s2、取4-甲基-5-噻唑乙醇和4-甲基-3-戊烯酰氯，将4-甲基-5-噻唑乙醇加入反应釜，低温冷却至-4℃，再将4-甲基-3-戊烯酰氯缓慢加入反应釜中反应3h，反应结束后减压蒸馏，在280pa压强下收集汽温为132-137℃的馏分，得到4-甲基-3-戊烯酸4-甲基-5-噻唑乙醇酯。
[0045]
步骤s1中，所述4-甲基-3-戊烯酸、二氯甲烷和二氯亚砜用量的重量比为3.4:9.0:3.5。
[0046]
步骤s1中，采用质量度为5％的氯化钠溶液。
[0047]
步骤s2中，所述4-甲基-5-噻唑乙醇和4-甲基-3-戊烯酰氯用量的重量比为1.6:1.3。
[0048]
步骤s2中，还加入了适量催化剂，所述催化剂为环己烷。
[0049]
一种黑加仑香精包括如下重量份的原料：甘油8.5份、丙二醇31.5份、乙基麦芽酚4.8份、叶醇1.2份、2-甲基-2-戊烯酸7.3份、4-甲基-3-戊烯酸4-甲基-5-噻唑乙醇酯12.6份、覆盆子酮5.3份、纽甜16.9份、桃醛0.4份、γ-壬内酯0.6份、天然薄荷脑2.7份、肉桂醛0.2份、糠醛0.6份、己酸乙酯1.2份、己酸烯丙酯0.7份、乙酸己酯1.2份、呋喃酮乙酸酯4.3份。
[0050]
所述黑加仑香精通过如下步骤制得：
[0051]
1)按照重量份称取原料，备用；
[0052]
2)将上述原料加入反应装置中混合，反复震荡摇匀，得到黑加仑香精。
[0053]
实施例3
[0054]
一种莓果香气化合物，具有如下结构式：化学名称为4-甲基-3-戊烯酸4-甲基-5-噻唑乙醇酯。
[0055]
所述莓果香气化合物通过如下步骤制得：
[0056]
s1、取4-甲基-3-戊烯酸、二氯甲烷和二氯亚砜，将4-甲基-3-戊烯酸和二氯甲烷依次加入反应釜中，混合均匀后低温冷却至-1℃，边搅拌边将二氯亚砜滴加入反应釜反应10h，之后加入3l氯化钠溶液，充分搅拌后、静置，收集反应釜中的下层有机相，减压浓缩回收二氯甲烷，在520pa压强下收集汽温为97℃的馏分，得到4-甲基-3-戊烯酰氯，备用；
[0057]
s2、取4-甲基-5-噻唑乙醇和4-甲基-3-戊烯酰氯，将4-甲基-5-噻唑乙醇加入反应釜，低温冷却至-1℃，再将4-甲基-3-戊烯酰氯缓慢加入反应釜中反应6h，反应结束后减压蒸馏，在290pa压强下收集汽温为137℃的馏分，得到4-甲基-3-戊烯酸4-甲基-5-噻唑乙醇酯。
[0058]
步骤s1中，所述4-甲基-3-戊烯酸、二氯甲烷和二氯亚砜用量的重量比为3.8:9.5:4.0。
[0059]
步骤s1中，采用质量度为7％的氯化钠溶液。
[0060]
步骤s2中，所述4-甲基-5-噻唑乙醇和4-甲基-3-戊烯酰氯用量的重量比为1.8:1.5。
[0061]
步骤s2中，还加入了适量催化剂，所述催化剂为环己烷。
[0062]
一种黑加仑香精包括如下重量份的原料：甘油8.8份、丙二醇34份、乙基麦芽酚5.4份、叶醇1.6份、2-甲基-2-戊烯酸8份、4-甲基-3-戊烯酸4-甲基-5-噻唑乙醇酯13份、覆盆子酮5.6份、纽甜17.5份、桃醛0.8份、γ-壬内酯0.8份、天然薄荷脑3.0份、肉桂醛0.3份、糠醛0.8份、己酸乙酯1.6份、己酸烯丙酯1.0份、乙酸己酯1.6份、呋喃酮乙酸酯4.8份。
[0063]
所述黑加仑香精通过如下步骤制得：
[0064]
1)按照重量份称取原料，备用；
[0065]
2)将上述原料加入反应装置中混合，反复震荡摇匀，得到黑加仑香精。
[0066]
实施例4
[0067]
一种莓果香气化合物，具有如下结构式：化学名称为4-甲基-3-戊烯酸4-甲基-5-噻唑乙醇酯。
[0068]
所述莓果香气化合物通过如下步骤制得：
[0069]
s1、取4-甲基-3-戊烯酸3.42kg、二氯甲烷6.8l和二氯亚砜2.2l，将4-甲基-3-戊烯酸和二氯甲烷依次加入反应釜中，混合均匀后低温冷却至-5℃，边搅拌边将二氯亚砜滴加入反应釜反应8h，之后加入3l质量度为5％的氯化钠溶液，充分搅拌后、静置，收集反应釜中的下层有机相，减压浓缩回收二氯甲烷，在500pa压强下收集汽温为93-97℃的馏分，得到4-甲基-3-戊烯酰氯，备用；
[0070]
s2、取4-甲基-5-噻唑乙醇1.43kg和4-甲基-3-戊烯酰氯1.33kg，将4-甲基-5-噻唑乙醇加入反应釜，低温冷却至-5℃，再将4-甲基-3-戊烯酰氯缓慢加入反应釜中反应3h，反应结束后减压蒸馏，在280pa压强下收集汽温为132-137℃的馏分，得到4-甲基-3-戊烯酸4-甲基-5-噻唑乙醇酯。
[0071]
步骤s2中，还加入了适量催化剂，所述催化剂为环己烷。
[0072]
一种黑加仑香精包括如下重量的原料：甘油8.5g、丙二醇31.5g、乙基麦芽酚4.8g、叶醇1.2g、2-甲基-2-戊烯酸7.3g、4-甲基-3-戊烯酸4-甲基-5-噻唑乙醇酯12.6g、覆盆子酮5.3g、纽甜16.9g、桃醛0.4g、γ-壬内酯0.6g、天然薄荷脑2.7g、肉桂醛0.2g、糠醛0.6g、己酸乙酯1.2g、己酸烯丙酯0.7g、乙酸己酯1.2g和呋喃酮乙酸酯4.3g。
[0073]
所述黑加仑香精通过如下步骤制得：
[0074]
1)按照重量份称取原料，备用；
[0075]
2)将上述原料加入反应装置中混合，反复震荡摇匀，得到黑加仑香精。
[0076]
制得4-甲基-3-戊烯酸4-甲基-5-噻唑乙醇酯的质谱图如图1所示，质谱分析数据如下：
[0077]
ms(esi,m/z)262.1(m+na
+
)；高分辨电喷雾电离质谱理论计算数据为[c
12h17
nnao2s]
+
(m+na
+
)262.0782,实际测得数值为262.0806。
[0078]
香气评价：
[0079]
邀请5位5年以上工作经验的调香师对该化合物的香气做出如下评价：其中，5位调香师认为该化合物呈现出明显的莓果样香气。
[0080]
上述实施例为本发明较佳的实现方案，除此之外，本发明还可以其它方式实现，在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。

技术特征：
1.一种莓果香气化合物，其特征在于：具有如下结构式：化学名称为4-甲基-3-戊烯酸4-甲基-5-噻唑乙醇酯。2.一种莓果香气化合物的制备方法，其特征在于：通过如下步骤制得：s1、取4-甲基-3-戊烯酸、二氯甲烷和二氯亚砜，将4-甲基-3-戊烯酸和二氯甲烷依次加入反应釜中，混合均匀后低温冷却至-(0-8)℃，边搅拌边将二氯亚砜滴加入反应釜反应4-10h，之后加入适量氯化钠溶液，充分搅拌后、静置，收集反应釜中的下层有机相，减压浓缩回收二氯甲烷，并减压蒸馏，收集馏分，得到4-甲基-3-戊烯酰氯，备用；s2、取4-甲基-5-噻唑乙醇和4-甲基-3-戊烯酰氯，将4-甲基-5-噻唑乙醇加入反应釜，低温冷却至-(0-8)℃，再将4-甲基-3-戊烯酰氯缓慢加入反应釜中反应2-6h，反应结束后减压蒸馏，收集馏分，得到4-甲基-3-戊烯酸4-甲基-5-噻唑乙醇酯。3.根据权利要求2所述的一种莓果香气化合物的制备方法，其特征在于：步骤s1中，减压蒸馏时，在480-520pa压强下收集汽温为93-97℃的馏分。4.根据权利要求2所述的一种莓果香气化合物的制备方法，其特征在于：步骤s2中，减压蒸馏时，在270-290pa压强下收集汽温为132-137℃的馏分。5.根据权利要求2所述的一种莓果香气化合物的制备方法，其特征在于：步骤s1中，所述4-甲基-3-戊烯酸、二氯甲烷和二氯亚砜用量的重量比为3.0-3.8:8.5-9.5:3.0-4.0。6.根据权利要求2所述的一种莓果香气化合物的制备方法，其特征在于：步骤s1中，采用质量度为3-7％的氯化钠溶液。7.根据权利要求2所述的一种莓果香气化合物的制备方法，其特征在于：步骤s2中，所述4-甲基-5-噻唑乙醇和4-甲基-3-戊烯酰氯用量的重量比为1.2-1.8:1.0-1.5。8.根据权利要求2所述的一种莓果香气化合物的制备方法，其特征在于：步骤s2中，还加入了适量催化剂。9.一种黑加仑香精，其特征在于：包括如下重量份的原料：甘油8.3-8.8份、丙二醇28-34份、乙基麦芽酚4.4-5.4份、叶醇1.0-1.6份、2-甲基-2-戊烯酸7-8份、4-甲基-3-戊烯酸4-甲基-5-噻唑乙醇酯11-13份、覆盆子酮5.0-5.6份、纽甜16.5-17.5份、桃醛0.2-0.8份、γ-壬内酯0.3-0.8份、天然薄荷脑2.4-3.0份、肉桂醛0.1-0.3份、糠醛0.2-0.8份、己酸乙酯1.0-1.6份、己酸烯丙酯0.3-1.0份、乙酸己酯0.8-1.6份、呋喃酮乙酸酯4.0-4.8份。10.根据权利要求9所述的一种黑加仑香精，其特征在于：所述黑加仑香精通过如下步骤制得：1)按照重量份称取原料，备用；2)将上述原料加入反应装置中混合，反复震荡摇匀，得到黑加仑香精。

技术总结
本发明涉及香料技术领域，具体涉及一种莓果香气化合物及其制备方法和黑加仑香精，一种莓果香气化合物，具有如下结构式：化学名称为4-甲基-3-戊烯酸4-甲基-5-噻唑乙醇酯。本发明的化合物具有明显的莓果样的果香，其香气明显，留香时间长，提高香精品质的逼真性，具有广泛的应用前景；而制备莓果香气化合物的制备方法简单高效，操作控制方便，生产的产品质量高，成本低，利于工业化生产，同时制得的莓果香气化合物具有类似于莓果样的果香，在香薰等日用化学品中具有潜在的应用价值；添加有莓果香气化合物的黑加仑香精具有天然感的莓果香气，在香精配方应用方面有很好的实用性。配方应用方面有很好的实用性。配方应用方面有很好的实用性。


技术研发人员：李智刚 于泳飞 罗万 辜佳兴
受保护的技术使用者：深圳市华加生物科技有限公司
技术研发日：2023.04.21
技术公布日：2023/7/20