一种合成不对称取代反应中间体的方法

1.本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种合成不对称取代反应中间体的方法。


背景技术：

2.有机半导体材料具有种类复杂多变，结构设计便捷，制备加工方便、应用成本低廉等众多优点，通过对有机分子结构的设计，能够对光、电、声、热、力、化学等环境因素产生响应，实现特定功能。具有多重旋转轴对称的共轭分子具有三个及以上相同的分支结构，比线型分子具有更多的骨架分支和活性位点，摩尔消光系数更高，因而是有机半导体材料研究中的热门分子。这类具有多个相同分支结构的分子设计与开发中，在其外围活性位点上进行取代是常用的修饰方法。以具有三重旋转轴对称的星型分子为例，如下所示是一些外围不同基团取代的星型分子结构与合成方法(j.mater.chem.,2005,15,2393
–
2398|2393、adv.funct.mater.2005,15,no.5,may、chem.eur.j.2017,23,11611
–
11619)。可以看到，这些合成方法都是基于星型芳烃的对称取代，由于星型芳烃三臂活性位点的等效性，常见的合成方法很难实现对星型芳烃的三臂的可控不对称取代。此外，具有多重旋转轴对称分子的各个分支对分子的光物理性质、电荷性质等具有不同的影响，因而这类分子的不对称取代衍生物在光电材料领域拥有着广阔的研究前景。因此，针对具有多重旋转轴对称的共轭分子，开发一种简单高效且普适的不对称取代合成方法是很有必要的。
[0003][0004]
(a-c)以苯基、三嗪和稠环芳烃为核的星型共轭分子的结构与合成方法


技术实现要素：

[0005]
针对现有技术存在的不足，本发明的目的之一在于提供一种合成不对称取代反应中间体的方法；通过具有多重旋转轴对称的溴取代共轭分子与含醛的硼酸/硼酸酯间可控
不对称取代的一锅合成方法。
[0006]
本发明的目的之二在于提供基于上述合成路线的具有不同数目取代基团的目标分子产率的调节方法。
[0007]
本发明的具有多重旋转轴对称的共轭分子可以是星型分子、三角形分子和多边形分子等。具体的，本发明以具有三重旋转轴对称的星型吖嗪分子与5-醛基-2-噻吩硼酸的反应为实例进行说明。星型吖嗪分子(nsa)最早于2018年由xie组报道(高洪成.基于bodipy和b-n配位螯合物的发光材料的设计合成及光物理性质研究[d].华南理工大学.2018)，其合成是以三聚氯氰为核，通过对称取代得到。首先通过类似的对称取代路线制备三溴代的星型吖嗪分子，之后在常规的suzuki反应的温和条件下，suzuki偶联反应与醛基催化的氢化取代反应同时发生，一步得到醛基噻吩基团单取代、醛基噻吩基团双取代、醛基噻吩基团三取代的分子。进一步通过对反应条件的优化和投料比的调节，实现对具有不同数目取代基团的分子产率的调节。
[0008]
此外，通过此路线合成的分子外侧含有醛基，醛基作为一种具有高反应活性的基团可以很方便的进行功能化修饰。如下提供了两种醛基的功能化修饰路线，分别使用3-(二氰基亚甲基)靛酮及三聚氰胺与醛基进行反应。前者可以形成太阳能电池受体材料中常见的端基结构(ic端基)，后者可以引入二氨基三嗪基团，构造出氢键有机框架材料(hof)。
[0009][0010]
(a-b)本发明所合成含醛中间体的两种功能化修饰路线
[0011]
本发明所采取的技术方案是：
[0012]
一种合成不对称取代反应中间体的方法，由具有多重旋转轴对称的溴取代共轭分子与含醛的芳基硼酸/硼酸酯进行可控不对称取代的一锅合成，反应通式如下：
[0013][0014]
其中，n为3及3以上的整数，
○
为具有n重旋转轴对称的共轭分子；ar为含醛的芳基硼酸/硼酸酯中的芳香基团；产物为含醛芳基单取代、双取代、
…
、n取代的共轭分子。
[0015]
优选的，所述具有n重旋转轴对称的共轭分子的结构如下：
[0016][0017]
其中，ar
1-ar4分别为共轭芳基，溴代位点在共轭芳基的含氢位点上。
[0018]
进一步优选的，所述共轭芳基包括噻吩、噻唑、吡唑、吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪、噻嗪、苯基、咔唑。
[0019]
优选的，所述芳香基团包括噻吩、噻唑、吡唑、吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪、噻嗪、苯基、咔唑。
[0020]
优选的，所述的合成不对称取代反应中间体的方法包括以下步骤：在常规铃木反应条件下，将含醛的芳基硼酸/硼酸酯与具有多重旋转轴对称的溴取代共轭分子通过一锅反应获得不对称取代反应中间体。
[0021]
优选的，所述具有多重旋转轴对称的溴取代共轭分子为具有三重旋转轴对称的星型吖嗪分子，所述含醛的芳基硼酸/硼酸酯为5-醛基-2-噻吩硼酸。
[0022]
进一步优选的，合成路线如下：
[0023][0024]
进一步优选的，所述的合成不对称取代反应中间体的方包括以下步骤：将具有三重旋转轴对称的星型吖嗪分子、5-醛基-2-噻吩硼酸、碳酸钾及溶剂加入反应容器中，连接冷凝管，在惰性气氛下加入钯催化剂；而后将反应容器置于油浴锅中加热进行反应，得到三种中间体：醛基噻吩基团单取代、醛基噻吩基团双取代及醛基噻吩基团三取代的星型吖嗪分子。
[0025]
更优选的，所述具有三重旋转轴对称的星型吖嗪分子和5-醛基-2-噻吩硼酸的摩尔比为1:2-8；所述钯催化剂为四(三苯基膦)钯；所述钯催化剂的用量为具有三重旋转轴对称的星型吖嗪分子摩尔量的3％；所述反应的温度为80-110℃，时间为12-24h。
[0026]
更优选的，所述惰性气氛为氩气。
[0027]
更优选的，所述碳酸钾用量配比为2mol/l的水溶液。
[0028]
更优选的，所述溶剂为甲苯、乙醇和水的混合溶剂，所述甲苯、乙醇和水的体积比为3:1:1，所述甲苯、乙醇和水的用量分别为30ml、10ml和10ml，所述反应的温度为85℃，所
述5-醛基-2-噻吩硼酸投料量为具有三重旋转轴对称的星型吖嗪分子的3-3.3倍当量时，可得到醛基噻吩基团单取代、醛基噻吩基团双取代、醛基噻吩基团三取代的星型吖嗪分子。
[0029]
更优选的，所述溶剂为甲苯、乙醇和水的混合溶剂，所述甲苯、乙醇和水的体积比为3:1:1，所述甲苯、乙醇和水的用量分别为30ml、10ml和10ml，所述反应的温度为80-85℃，所述5-醛基-2-噻吩硼酸投料量为具有三重旋转轴对称的星型吖嗪分子的2-2.5倍当量时，单醛基噻吩基团取代的星型吖嗪分子产率最高；
[0030]
更优选的，所述溶剂为甲苯、乙醇和水的混合溶剂，所述甲苯、乙醇和水的体积比为3:1:1，所述甲苯、乙醇和水的用量分别为30ml、10ml和10ml，所述反应的温度为85-100℃，所述5-醛基-2-噻吩硼酸投料量为具有三重旋转轴对称的星型吖嗪分子的4-6倍当量时，双醛基噻吩基团取代的星型吖嗪分子产率最高；
[0031]
更优选的，所述溶剂为甲苯，所述甲苯用量为40ml，所述反应的温度为110℃，所述5-醛基-2-噻吩硼酸投料量为具有三重旋转轴对称的星型吖嗪分子的7-8倍当量时，三醛基噻吩基团取代的星型吖嗪分子产率最高。
[0032]
本发明的有益效果是：
[0033]
本发明在温和的反应条件下，可通过一步合成反应实现具有多重旋转轴对称的共轭分子的可控不对称取代，进一步调控反应条件及投料比可调节不同数目取代产物的产率。
附图说明
[0034]
图1为本发明提供的实现可控不对称取代的反应通式。
[0035]
图2a为实施例1得到的产物5-cho-th-nsa-1的核磁共振氢谱。
[0036]
图2b为实施例1得到的产物5-cho-th-nsa-2的核磁共振氢谱。
[0037]
图2c为实施例1得到的产物5-cho-th-nsa-3的核磁共振氢谱。
[0038]
图3为实施例1得到的产物5-cho-th-nsa-1/3的晶体结构(单晶结构中分子构象的俯视图与侧视图)。
具体实施方式
[0039]
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明，其目的在于帮助更好的理解本发明的内容。本实施例以本发明技术方案为前提进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作步骤，但这些实施方案不作为任何方式限制本发明的保护范围。
[0040]
本发明的实践可采用本领域技术内的化合物化学的常规技术。在以下实施例中，努力确保所用数字(包括量、温度、反应时间等)的准确性，但应考虑一些实验误差和偏差；在以下实施例中所用的温度以℃表示，压力为大气压或接近大气压。所有溶剂为分析级或色谱级购买，并且所有反应在氩气惰性气氛下进行。除非另外指出，否则所有试剂都是商业获得的。
[0041]
本发明提供的实现可控不对称取代的反应通式如图1。
[0042]
本发明首先使用常规取代方法制备对称溴代的具有多重旋转轴对称的共轭分子，接着通过含醛的芳基硼酸/硼酸酯对溴代分子实现可控不对称取代。
[0043]
优选的，所述合成方法具有如下式所示的反应路线：
[0044][0045]
在常规的suzuki反应的条件下，suzuki偶联反应与醛基催化的氢化取代反应同时发生，一步合成得到三种中间体：醛基噻吩基团单取代、醛基噻吩基团双取代、醛基噻吩基团三取代的星型吖嗪分子。
[0046]
优选的，所述偶联反应在甲苯、乙醇与碳酸钾水溶液的混合溶剂中进行、反应温度为85℃、5-醛基-2-噻吩硼酸投料量为3.1倍当量时，可得到醛基噻吩基团单取代、醛基噻吩基团双取代、醛基噻吩基团三取代的星型吖嗪分子。
[0047]
优选的，所述偶联反应在在甲苯、乙醇与碳酸钾水溶液的混合溶剂中进行、反应温度为85℃、5-醛基-2-噻吩硼酸投料量为2倍当量时，单醛基噻吩基团取代的星型吖嗪分子产率最高。
[0048]
优选的，所述偶联反应在在甲苯、乙醇与碳酸钾水溶液的混合溶剂中进行、反应温度为85℃、5-醛基-2-噻吩硼酸投料量为5倍当量时，双醛基噻吩基团取代的星型吖嗪分子产率最高。
[0049]
优选的，所述偶联反应在在甲苯溶剂中进行、反应温度为110℃、5-醛基-2-噻吩硼酸投料量为7倍当量时，三醛基噻吩基团取代的星型吖嗪分子产率最高。
[0050]
产物5-cho-th-nsa-1/3的晶体结构(单晶结构中分子构象的俯视图与侧视图)如图3。
[0051]
实施例1：
[0052]
基于星型吖嗪分子(nsa)的不对称取代的合成路线如下：
[0053][0054]
5-br-nsa的合成采用常规对称取代方法，这里不作展开叙述。
[0055]
具有不同数目醛基噻吩基团的星型吖嗪分子的一锅法合成步骤：
[0056]
在100ml茄形瓶中加入108mg(0.1mmol)5-br-nsa、49mg(0.31mmol)5-醛基-2-噻吩硼酸、30ml无水甲苯、10ml无水乙醇、10ml的2m碳酸钾溶液，连接好冷凝管并密封。接着将茄形瓶放入液氮中冷冻至液体全部凝固，抽气数分钟除去瓶内氧气，再向瓶内通入氩气并将茄形瓶放入乙醇中解冻，重复上述步骤三次后打开装置，快速加入3.5mg四(三苯基膦)钯，再重复抽换气步骤一次。在氩气保护下85℃加热搅拌反应12h。反应结束后，茄形瓶底部有蓝黑色沉淀，上层是黄绿色透明溶液。将产物转移至分液漏斗中，用二氯甲烷和水进行萃取，重复3次，收集有机相并旋干，再用少量二氯甲烷溶解后通过硅胶柱层析快速分离提纯。先使用dcm:pe＝1:1的混合溶剂作为展开剂，后改变混合溶剂比例为dcm:pe＝3:1，最后用thf：pe＝2:1的混合溶剂为展开剂，可先后得到三种黄绿色产物。通过核磁与质谱确认这三种产物分别为5-cho-th-nsa-1、5-cho-th-nsa-2与5-cho-th-nsa-3。
[0057]
5-cho-nsa-1的核磁共振氢谱(图2a)与质谱：1h nmr(500mhz,dmso-d6)δ9.84(s,1h),8.15(dd,j＝8.8,2.4hz,1h),7.96(d,j＝4.0hz,1h),7.77
–
7.69(m,3h),7.62
–
7.57(m,2h),7.45(d,j＝4.0hz,1h),7.39
–
7.31(m,12h),7.25
–
7.13(m,18h),6.97
–
6.88(m,2h),6.22(dt,j＝8.5,2.3hz,3h).maldi-tof ms：calcd.959.5530；found 883.413[m-ph]
+
(100％)，960.554[m+h]
+
(40％).
[0058]
5-cho-nsa-2的核磁共振氢谱(图2b)与质谱：1h nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.84(s,2h),8.18(ddd,j＝8.8,3.8,2.4hz,2h),7.96(dd,j＝4.0,1.0hz,2h),7.81
–
7.72(m,3h),7.62(dd,j＝6.3,1.8hz,1h),7.46(dd,j＝4.0,1.2hz,2h),7.40
–
7.31(m,12h),7.28
–
7.15
(m,18h),6.29
–
6.19(m,3h).maldi-tofms：calcd.1069.6830；found 993.584[m-ph]
+
(100％)，1070.708[m+h]
+
(30％).
[0059]
5-cho-th-nsa-3的核磁共振氢谱(图2c)与质谱：1h nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.84(s,3h),8.21(dd,j＝8.9,2.4hz,3h),7.97(d,j＝4.0hz,3h),7.80(d,j＝2.4hz,3h),7.48(d,j＝4.0hz,3h),7.41
–
7.35(m,12h),7.26
–
7.16(m,18h),6.25(d,j＝8.8hz,3h).maldi-tof ms：calcd.1179.8130；found1103.785[m-ph]
+
(100％)，1180.834[m+h]
+
(30％).
[0060]
实施例2：
[0061]
以单取代星型吖嗪分子5-cho-th-nsa-1为主要产物的反应条件、操作步骤及后处理：
[0062]
在100ml茄形瓶中加入108mg(0.1mmol)5-br-nsa、32mg(0.2mmol)5-醛基-2-噻吩硼酸、30ml无水甲苯、10ml无水乙醇、10ml的2m碳酸钾溶液，连接好冷凝管并密封。接着将茄形瓶放入液氮中冷冻至液体全部凝固，抽气数分钟除去瓶内氧气，再向瓶内通入氩气并将茄形瓶放入乙醇中解冻，重复上述步骤三次后打开装置，快速加入3.5mg四(三苯基膦)钯，再重复抽换气步骤一次。在氩气保护下85℃加热搅拌反应12h。反应结束后，茄形瓶底部有蓝黑色沉淀，上层是黄绿色透明溶液。将产物转移至分液漏斗中，用二氯甲烷和水进行萃取，重复3次，收集有机相并旋干，再用少量二氯甲烷溶解后通过硅胶柱层析分离提纯，使用dcm:pe＝1:1的混合溶剂作为展开剂，得到黄色固体。使用二氯甲烷为良和甲醇重结晶再次提纯，抽滤后得到黄色晶体，通过核磁与质谱确认该黄绿色晶体为终产物5-cho-th-nsa-1，产率为40％左右。增大展开剂极性，使用dcm:pe＝3:1的展开剂得到极少量5-cho-th-nsa-2，使用thf:pe＝2:1的展开剂未得到产物。1h nmr(500mhz,dmso-d6)δ9.84(s,1h),8.15(dd,j＝8.8,2.4hz,1h),7.96(d,j＝4.0hz,1h),7.77
–
7.69(m,3h),7.62
–
7.57(m,2h),7.45(d,j＝4.0hz,1h),7.39
–
7.31(m,12h),7.25
–
7.13(m,18h),6.97
–
6.88(m,2h),6.22(dt,j＝8.5,2.3hz,3h).maldi-tof ms：calcd.959.5530；found 883.413[m-ph]
+
(100％)，960.554[m+h]
+
(40％).
[0063]
实施例3：
[0064]
以双取代星型吖嗪分子5-cho-th-nsa-2为主要产物的反应条件、操作步骤及后处理：
[0065]
在100ml茄形瓶中加入108mg(0.1mmol)5-br-nsa、78mg(0.5mmol)5-醛基-2-噻吩硼酸、30ml无水甲苯、10ml无水乙醇、10ml的2m碳酸钾溶液，连接好冷凝管并密封。接着将茄形瓶放入液氮中冷冻至液体全部凝固，抽气数分钟除去瓶内氧气，再向瓶内通入氩气并将茄形瓶放入乙醇中解冻，重复上述步骤三次后打开装置，快速加入3.5mg四(三苯基膦)钯，再重复抽换气步骤一次。在氩气保护下85℃加热搅拌反应12h。反应结束后，茄形瓶底部有蓝黑色沉淀，上层是黄绿色透明溶液。将产物转移至分液漏斗中，用二氯甲烷和水进行萃取，重复3次，收集有机相并旋干，再用少量二氯甲烷溶解后通过硅胶柱层析分离提纯，使用dcm:pe＝3:1的混合溶剂作为展开剂，得到黄绿色固体。使用二氯甲烷为良和甲醇重结晶再次提纯，抽滤后得到黄绿色晶体，通过核磁与质谱确认该黄绿色晶体为终产物5-cho-th-nsa-2，产率为30％左右。增大展开剂极性，使用thf:pe＝2:1的展开剂得到极少量5-cho-th-nsa-3。1h nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.84(s,2h),8.18(ddd,j＝8.8,3.8,2.4hz,2h),7.96(dd,j＝4.0,1.0hz,2h),7.81
–
7.72(m,3h),7.62(dd,j＝6.3,1.8hz,1h),7.46(dd,j＝4.0,
1.2hz,2h),7.40
–
7.31(m,12h),7.28
–
7.15(m,18h),6.29
–
6.19(m,3h).maldi-tof ms：calcd.1069.6830；found 993.584[m-ph]
+
(100％)，1070.708[m+h]
+
(30％).
[0066]
实施例4：
[0067]
以三取代星型吖嗪分子5-cho-th-nsa-3为主要产物的反应条件、操作步骤及后处理：
[0068]
在100ml茄形瓶中加入108mg(0.1mmol)5-br-nsa、110mg(0.7mmol)5-醛基-2-噻吩硼酸、30ml无水甲苯、1g碳酸钾，连接好冷凝管并密封。接着将茄形瓶放入液氮中冷冻至液体全部凝固，抽气数分钟除去瓶内氧气，再向瓶内通入氩气并将茄形瓶放入乙醇中解冻，重复上述步骤三次后打开装置，快速加入3.5mg四(三苯基膦)钯，再重复抽换气步骤一次。在氩气保护下110℃加热搅拌反应12h。反应结束后，瓶内溶液呈黄色。将产物转移至分液漏斗中，用二氯甲烷和水进行萃取，重复3次，收集有机相并旋干，再用少量二氯甲烷溶解后通过硅胶柱层析分离提纯，使用thf:pe＝2:1的混合溶剂作为展开剂，得到黄色固体。使用二氯甲烷为良和甲醇重结晶再次提纯，抽滤后得到黄色晶体，通过核磁与质谱确认该黄绿色晶体为终产物5-cho-th-nsa-3，产率为60％左右。1h nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.84(s,3h),8.21(dd,j＝8.9,2.4hz,3h),7.97(d,j＝4.0hz,3h),7.80(d,j＝2.4hz,3h),7.48(d,j＝4.0hz,3h),7.41
–
7.35(m,12h),7.26
–
7.16(m,18h),6.25(d,j＝8.8hz,3h).maldi-tof ms：calcd.1179.8130；found 1103.785[m-ph]
+
(100％)，1180.834[m+h]
+
(30％).
[0069]
以上实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

技术特征：
1.一种合成不对称取代反应中间体的方法，其特征在于，由具有多重旋转轴对称的溴取代共轭分子与含醛的芳基硼酸/硼酸酯进行可控不对称取代的一锅合成，反应通式如下：其中，n为3及3以上的整数，
○
为具有n重旋转轴对称的共轭分子；ar为含醛的芳基硼酸/硼酸酯中的芳香基团；产物为含醛芳基单取代、双取代、
…
、n取代的共轭分子。2.根据权利要求1所述的合成不对称取代反应中间体的方法，其特征在于，所述具有n重旋转轴对称的共轭分子的结构如下：
其中，ar
1-ar4分别为共轭芳基，溴代位点在共轭芳基的含氢位点上。3.根据权利要求1所述的合成不对称取代反应中间体的方法，其特征在于，所述芳香基团包括噻吩、噻唑、吡唑、吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪、噻嗪、苯基、咔唑。4.根据权利要求1所述的合成不对称取代反应中间体的方法，其特征在于，包括以下步骤：在常规铃木反应条件下，将含醛的芳基硼酸/硼酸酯与具有多重旋转轴对称的溴取代共轭分子通过一锅反应获得不对称取代反应中间体。5.根据权利要求1所述的合成不对称取代反应中间体的方法，其特征在于，所述具有多重旋转轴对称的溴取代共轭分子为具有三重旋转轴对称的星型吖嗪分子，所述含醛的芳基硼酸/硼酸酯为5-醛基-2-噻吩硼酸。6.根据权利要求5所述的合成不对称取代的方法，其特征在于，合成路线如下：7.根据权利要求5所述的合成不对称取代反应中间体的方法，其特征在于，包括以下步骤：将具有三重旋转轴对称的星型吖嗪分子、5-醛基-2-噻吩硼酸、碳酸钾及溶剂加入反应容器中，连接冷凝管，在惰性气氛下加入钯催化剂；而后将反应容器置于油浴锅中加热进行反应，得到三种中间体：醛基噻吩基团单取代、醛基噻吩基团双取代及醛基噻吩基团三取代的星型吖嗪分子。8.根据权利要求7所述的合成不对称取代反应中间体的方法，其特征在于，所述具有三重旋转轴对称的星型吖嗪分子和5-醛基-2-噻吩硼酸的摩尔比为1:2-8；所述钯催化剂为四(三苯基膦)钯；所述钯催化剂的用量为具有三重旋转轴对称的星型吖嗪分子摩尔量的3％；所述反应的温度为80-110℃，时间为12-24h。9.根据权利要求7所述的合成不对称取代反应中间体的方法，其特征在于，所述溶剂为
甲苯、乙醇和水的混合溶剂，所述甲苯、乙醇和水的体积比为3：1:1，所述反应的温度为85℃，所述5-醛基-2-噻吩硼酸投料量为具有三重旋转轴对称的星型吖嗪分子的3-3.3倍当量时，可得到醛基噻吩基团单取代、醛基噻吩基团双取代、醛基噻吩基团三取代的星型吖嗪分子。10.根据权利要求7所述的合成不对称取代反应中间体的方法，其特征在于，所述溶剂为甲苯、乙醇和水的混合溶剂，所述甲苯、乙醇和水的体积比为3：1:1，所述反应的温度为80-85℃，所述5-醛基-2-噻吩硼酸投料量为具有三重旋转轴对称的星型吖嗪分子的2-2.5倍当量时，单醛基噻吩基团取代的星型吖嗪分子产率最高；所述溶剂为甲苯、乙醇和水的混合溶剂，所述甲苯、乙醇和水的体积比为3:1:1，所述反应的温度为85-100℃，所述5-醛基-2-噻吩硼酸投料量为具有三重旋转轴对称的星型吖嗪分子的4-6倍当量时，双醛基噻吩基团取代的星型吖嗪分子产率最高；所述溶剂为甲苯，所述反应的温度为110℃，所述5-醛基-2-噻吩硼酸投料量为具有三重旋转轴对称的星型吖嗪分子的7-8倍当量时，三醛基噻吩基团取代的星型吖嗪分子产率最高。

技术总结
本发明公开了一种合成不对称取代反应中间体的方法；由具有多重旋转轴对称的溴取代共轭分子与含醛的芳基硼酸/硼酸酯进行可控不对称取代的一锅合成。本发明在温和的反应条件下，通过一步合成反应实现具有多重旋转轴对称的共轭分子的可控不对称取代，调控反应条件及投料比可调节不同数目取代产物的产率。投料比可调节不同数目取代产物的产率。投料比可调节不同数目取代产物的产率。


技术研发人员：解增旗 胡京涛
受保护的技术使用者：华南理工大学
技术研发日：2023.04.07
技术公布日：2023/8/14