异苯三醇的增大增溶的制作方法

1.本发明涉及防护紫外线(uv)光的化妆品组合物的领域，特别地涉及包含uv滤光剂异苯三醇的化妆品组合物。


背景技术：

2.异苯三醇是对有害uv光具有极高的吸收率并且广泛用于化妆品组合物中的高效uv(b)滤光剂。它具有优异的光稳定性和适度的溶解度，尤其是在酯类和醇类中。然而，在水和烷烃中的溶解度非常低。
3.对于化妆品组合物的接受度来说重要的是其具有良好的感官性质。尤其是肤感很重要。在触摸时产生丝滑或天鹅绒般的肤感或清新和光滑的感觉并具有柔软的质感(finish)或舒适的用后感(afterfeel)的产品在市场上被显著更好地接受。
4.在传统上，硅油用于改善这个方向上的感官性质。随着硅油在化妆品中的使用在市场上受到越来越大的压力，特别是由于环境和法规的原因，正在大量搜寻导致感官性质增加的替代物质。
5.已发现液态c8-c30烷烃可用于改善感官性质并被建议用于替代硅油。
6.例如，wo 2018/109353 a1公开了支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物以改善水包油乳液的感官性质。
7.然而，用这种液态烷烃部分替代化妆品组合物中的溶剂以实现改善的感官性质，显著降低了uv滤光剂异苯三醇的溶解度，并且因此导致相应化妆品组合物的防晒系数(sun protection factor，spf)的强烈降低。


技术实现要素：

8.因此，本发明要解决的问题是获得包含液态c8-c30烷烃，特别是c15-c19烷烃的uv滤光剂异苯三醇在具有特别改善的感官性质的化妆品组合物中的高增溶。
9.令人惊讶地，已经发现根据权利要求1所述的化妆品组合物允许解决这个问题。
10.已经特别发现，这种解决方案代表了用于这个问题的高度可持续和有利的方法，因为脂肪酸酯可以从生物资源获得。这种解决方案甚至更具吸引力，因为c15-c19烷烃的优选混合物也可以从生物来源获得。因此，可以提供具有高防晒系数(spf)以及优异感官性质的化妆品组合物。
11.本发明的其他方面是其他独立权利要求的主题。特别优选的实施方式是从属权利要求的主题。
具体实施方式
12.在第一方面中，本发明涉及一种化妆品组合物，所述化妆品组合物包含
[0013]-脂肪酸与糊精的酯
[0014]-支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物
[0015]-式(i)的uv滤光剂
[0016][0017]
其中在所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物中支链饱和c15-c19烷烃的量为大于80重量％，优选地大于90重量％，最优选地大于92重量％。
[0018]
为了清楚起见，本文件中所用的一些术语定义如下：
[0019]
在本文件中，“c
x-cy烷烃”是包含x至y个碳原子的烷烃，即，例如，c15-c19烷烃是包含15至19个碳原子的烷烃。烷烃可以是直链或支链的(即非直链的)并且是纯饱和烃。例如，具有分子式c
15h32
、c
16h34
、c
17h36
、c
18h38
和c
19h40
的所有烷烃，例如十五烷、十八烷、十九烷、2,6,10,14-四甲基十五烷、异十六烷，被认为是c15-c19烷烃。特别优选的支链烷烃是仅具有甲基基团作为侧链的支链烷烃，例如2,6,10,14-四甲基十五烷、2-甲基十五烷或3-甲基十五烷。
[0020]
在若干式中存在用于符号或基团的相同标记的情况下，在本文件中，在一个特定式的上下文中作出的对所述基团或符号的定义也适用于包含所述相同标记的其他式。
[0021]
本文件中的术语“uv滤光剂”代表吸收紫外光(＝uv光)，即波长在280nm与400nm之间的电磁辐射的物质。
[0022]
液态有机uv滤光剂在环境温度(即25℃)下是液体。
[0023]
固态有机uv滤光剂在环境温度(即25℃)下是固体。
[0024]
本文件中的术语“增溶(solubilize/solubilization)”描述了这样的性质，即式(i)的uv滤光剂以uv滤光剂在环境温度下不沉淀或不与化妆品组合物分离的方式掺入所述组合物中。
[0025]
本文件中的“支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物”意指所述混合物包含不同的烷烃，所述烷烃中的每种烷烃仅具有15、16、17、18或19个碳原子，但不包含任何具有更少碳原子的烷烃。因此，这种混合物不包含例如十二烷或异十二烷。所述混合物包含支链和直链c15-c19烷烃两者。
[0026]
式(i)的uv滤光剂
[0027]
所述化妆品组合物包含式(i)的uv滤光剂
[0028][0029]
式(i)的uv滤光剂(cas:[154702-15-5])是一种淡黄色结晶固体，熔点为52-55℃，也称为异苯三醇(iscotrizinol)或二乙基己基丁酰胺基三嗪(inci)。紫外线滤光器是一种高效的uv(a)和uv(b)滤光剂，具有极高的吸收率，且是高度光稳定的。
[0030]
其具有大约310nm的最大吸收。其可以例如以heb商标商购于3v sigma。
[0031]
由于其极性，其极易溶于酯和醇，尤其是乙醇，然而不溶于水和烷烃。
[0032]
脂肪酸与糊精的酯
[0033]
所述化妆品组合物进一步包含脂肪酸与糊精的酯。
[0034]
糊精是d-葡萄糖的低聚物聚合物。其结构可由以下结构简化表示
[0035][0036]
糊精具有不同的平均糖聚合度，这导致不同的分子量。
[0037]
在本发明中，所述脂肪酸与糊精的酯的糊精的平均糖聚合度优选地在3与20之间，特别是在8与16之间。
[0038]
优选地，所述脂肪酸与糊精的酯的脂肪酸是c14-c18脂肪酸，特别是直链c14-c18脂肪酸，最优选地棕榈酸。
[0039]
作为脂肪酸与糊精的特别合适的酯是糊精棕榈酸酯，如由chiba flour milling作为kl2商业化的。
[0040]
糊精有几个可酯化的羟基基团。
[0041]
优选的是所述脂肪酸与糊精的酯的平均酯化羟基数为每葡萄糖单元大于2.5，优选地在2.7与3.5之间，更优选地在28与3.4之间，最优选地在2.8至3.2之间。
[0042]
在一个实施方式中，所述脂肪酸与糊精的酯的平均酯化羟基数为每葡萄糖单元大
于3，优选地在3.05与3.5之间，更优选地在3.1与3.4之间，最优选地在3.1与3.2之间。
[0043]
换句话说，优选地糊精的基本上所有羟基被酯化。
[0044]
进一步优选的是，所述脂肪酸与糊精的酯的分子量mn在8,000da与16,000da之间，优选地在9,000da与13,000da之间，更优选地在10,000da与11,500da之间。
[0045]
分子量mn以道尔顿(da)为单位，特别是使用聚苯乙烯作为标准品通过sec/gpc测定。
[0046]
脂肪酸和糊精都具有生物来源。化学品的生物来源非常有利，因为此类材料或其产品具有高度可持续性。市场上对高可持续性产品或组合物的需求量很大。
[0047]
支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物
[0048]
所述化妆品组合物包含支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物。
[0049]
c15-c19烷烃的特别合适的混合物特别是wo 2016/185046、wo 2017/046177、wo 2018/109353 a1、wo 2018/109354 a1和wo 2018/172228a1中公开的那些。
[0050]
优选地，相对于支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物的总重量，支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物的生物来源碳含量大于或等于90％。化学品的生物来源非常有利，因为此类材料具有高度可持续性。市场上对高可持续性产品或组合物的需求量很大。
[0051]
生物材料含量或生物碳含量的测定根据标准astm d 6866-12、方法b(astm d 6866-06)和astm d 7026(astm d 7 026-04)给出。标准astm d 6866涉及“使用放射性碳和同位素比率质谱分析法测定天然材料中的生物基含量”，而标准astm d 7 026涉及“通过碳同位素分析测定材料的生物基含量的结果的采样和报告”。第二标准在其第一段中提到了第一标准。第一标准描述了样品的
14
c/
12
c比率的测量测试，并将其与样品可再生来源参考100％的
14
c/
12
c比率进行比较，以给出在样品中可再生的来源的c的相对百分比。该标准基于与
14
c测年相同的概念。
[0052]
进一步优选的是，相对于支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物的总重量，所述组合物不含或含有极少量(小于100ppm，特别是小于30ppm)的芳族烃。
[0053]
支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物特别是通过碳氢化合物生物质原料的催化氢化产生的，例如在wo 2016/185046中详细描述的，特别是作为wo 2016/185046的实施例3公开的那个。
[0054]
优选的是，在所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物中直链饱和c15-c19烷烃的量小于10重量％，优选地小于8重量％，最优选地大于5重量％。
[0055]
进一步优选的是，相对于所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物的重量，c15的量小于3重量％，特别是小于1重量％，优选地小于0.05重量％。
[0056]
优选的是，支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物是支链和直链饱和c16-c19烷烃的混合物。
[0057]
进一步优选的是，相对于所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物的重量，支链饱和c16-c18烷烃的量大于90重量％，优选地大于95重量％。
[0058]
进一步优选的是，相对于所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物的重量，c15烷烃的量小于5重量％，特别是小于2重量％。
[0059]
进一步优选的是，相对于所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物的重量，支链饱和c17-c18烷烃的量大于85重量％，优选地大于92重量％。
[0060]
进一步优选的是，相对于所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物的重量，c17烷烃的量更在15重量％与20重量％之间。
[0061]
进一步优选的是，相对于所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物的重量，支链饱和c18烷烃的量大于50重量％，优选地大于60重量％，甚至更优选地大于70重量％。
[0062]
进一步优选的是，相对于所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物的重量，c18烷烃的量特别地在70重量％与75重量％之间。
[0063]
换句话说，所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物优选地主要由c18烷烃组成，最优选地主要由支链c18烷烃组成。
[0064]
因为所述化妆品组合物包含支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物，所以所述组合物不包含任何低级烷烃，即其特别不包含任何c12烷烃并且特别不包含任何c12或c13或c14烷烃。
[0065]
进一步优选的是，c15-c19烷烃的混合物在20℃下的粘度为3-15mpa
·
s，特别是在6mpa
·
s与12mpa
·
s之间。
[0066]
进一步优选的是，c15-c19烷烃的混合物在20℃下的折射率在1.40与1.48之间，特别是在1.42与1.45之间，最优选地在1.43与1.44之间。
[0067]
进一步优选的是，c15-c19烷烃的混合物是由seppic作为emogreentml19商业化的c15-c19烷烃的混合物。
[0068]
在所述组合物中，所述脂肪酸与糊精的酯的重量与所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物的重量之比优选地小于100重量％，优选地在50-80重量％的范围中，最优选地在60-70重量％的范围中。
[0069]
换句话说，所述组合物优选地包含按重量计比脂肪酸与糊精的酯更多的c15-c19烷烃。
[0070]
此外，在所述组合物中，式(i)的uv滤光剂同脂肪酸与糊精的酯的重量比优选地为100:1至1:100，优选地80:1至1:100，更优选地70:1至1:20，最优选地60:1至1:10。
[0071]
此外，优选的是所述组合物为凝胶形式。
[0072]
优选的是，所述化妆品组合物的在来自ta instruments的流变仪ar550上使用40mm板和10/s剪切在25℃下测量的粘度大于1,000m
·
pas，优选地大于2,000mpa
·
s。进一步优选的是，所述粘度小于100,000m
·
pas，优选地小于50,000m
·
pas，更优选地小于40,000m
·
pas。
[0073]
所述组合物的防晒系数(spf)优选地为10或更高，优选地20或更高，更优选地30或更高，甚至更优选地50或更高。
[0074]
优选的是，所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物以及脂肪酸与糊精的混合物均基于有机来源。
[0075]
进一步优选的是，根据oecd 301b，所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物和脂肪酸与糊精的酯的混合物是易生物降解的。
[0076]
所述化妆品组合物进一步还可包含化妆品和防晒领域的技术人员已知的其他有机或无机uv滤光剂。
[0077]
所述化妆品组合物通常包含适合于在化妆品组合物中使用的其他成分。
[0078]
所述化妆品组合物优选地包含水。
[0079]
所述化妆品组合物优选地可以是溶剂或脂肪物质中的悬浮液或分散体的形式，或者乳液或微乳液(特别是水包油(o/w)或油包水(w/o)型、水包硅氧烷(si/w)或硅氧烷包水(w/si)型、pit乳液、多重乳液(例如油包水包油(o/w/o)或水包油包水(w/o/w)型)、皮克林乳液、水凝胶、醇凝胶、脂凝胶、单相或多相溶液或囊状分散体的形式或其他常用形式，所述形式也可以用笔型器作为面膜或喷剂施加。
[0080]
在本发明的所有实施方式中优选的化妆品组合物包含水并且是乳液的形式。
[0081]
乳液特别地包含油相和水相，例如特别是o/w、w/o、si/w、w/si、o/w/o、w/o/w多重或皮克林乳液。
[0082]
此类乳液中存在的油相总量优选地为基于所述化妆品组合物的总重量，至少10重量％，例如在10重量％至60重量％的范围内，优选地在15重量％至50重量％的范围内，最优选地在15重量％至40重量％的范围内。
[0083]
在此类乳液中存在的水相的量为基于化妆品组合物的总重量，优选地至少20重量％，例如在40重量％至90重量％的范围内，优选地在50重量％至85重量％的范围内，最优选地在60重量％至85重量％的范围内。
[0084]
更优选地，所述化妆品组合物为水包油(o/w)乳液的形式，所述o/w乳液包含在o/w乳化剂或si/w乳化剂存在下分散在水相中的油相。此类o/w乳液的制备是本领域技术人员众所周知的。
[0085]
o/w乳液形式的组合物可以例如以o/w乳液的所有制剂形式提供，例如以精华液、乳剂或乳膏剂的形式提供，并且它们是根据常用方法制备的。所述组合物优选地旨在用于局部应用，并且可以特别地构成皮肤病学或化妆品组合物，所述皮肤病学或化妆品组合物例如旨在用于保护人皮肤免受紫外线辐射的不利影响(抗皱、抗衰老、保湿、防晒等)。
[0086]
所述化妆品组合物进一步优选地包含至少一种乳化剂，优选地阴离子乳化剂。优选地，所述阴离子乳化剂是选自由以下组成的组的阴离子乳化剂：鲸蜡基磷酸钾、鲸蜡硬脂基磺基琥珀酸二钠、硬脂酰谷氨酸钠、硬脂酰乳酸钠、甘油硬脂酸酯柠檬酸酯和椰油酰基羟乙基磺酸钠。
[0087]
在一个有利的实施方式中，所述化妆品组合物另外包含磷酸酯乳化剂。在优选的磷酸酯乳化剂中有c
8-10
烷基乙基磷酸酯、c
9-15
烷基磷酸酯、鲸蜡硬脂醇聚醚-2磷酸酯、鲸蜡硬脂醇聚醚-5磷酸酯、鲸蜡醇聚醚-8磷酸酯、鲸蜡醇聚醚-10磷酸酯、鲸蜡磷酸酯、c6-10链烷醇聚醚-4磷酸酯、c
12-15
链烷醇聚醚-2磷酸酯、c
12-15
链烷醇聚醚-3磷酸酯、dea-鲸蜡硬脂醇聚醚-2磷酸酯、dea-鲸蜡磷酸酯、dea-油醇聚醚-3磷酸酯、鲸蜡基磷酸钾、癸醇聚醚-4磷酸酯、癸醇聚醚-6磷酸酯和三月桂醇聚醚-4磷酸酯。具体磷酸酯乳化剂是鲸蜡基磷酸钾，例如可作为k在dsm nutritional products ltd kaiseraugst商购获得。
[0088]
所述化妆品组合物还可包含非离子乳化剂。
[0089]
非离子乳化剂的示例包括脂肪族(c8-c18)伯或仲直链或支链醇与环氧烷(通常是环氧乙烷，并且通常具有6至30个环氧乙烷基团)的缩合产物。其他代表性的非离子乳化剂包括单烷基链烷醇酰胺或二烷基链烷醇酰胺，例如椰油单乙醇酰胺或椰油二乙醇酰胺和椰油单异丙醇酰胺。可以包含的其他非离子乳化剂是烷基聚糖苷(apg)。通常，apg是一种包含连接(任选地经由桥接基团)至具有一个或多个糖基的嵌段的烷基的apg，例如来自seppic的oramixtmns 1o；来自basf的818up、1200和
2000。
[0090]
如果化妆品组合物是o/w乳液，则其优选地包含选自以下的列表的至少一种o/w乳化剂或si/w乳化剂：peg-30二聚羟基硬脂酸酯、peg-4二月桂酸酯、peg-8二油酸酯、peg-40失水山梨醇全油酸酯、peg-7甘油椰油酸酯、peg-20杏仁油甘油酯、peg-25氢化蓖麻油、甘油硬脂酸酯(和)peg-100硬脂酸酯、peg-7棕榈仁酸酯、peg-8油酸酯、peg-8月桂酸酯、peg-60杏仁油甘油酯、peg-20甲基葡糖倍半硬脂酸酯、peg-40硬脂酸酯、peg-100硬脂酸酯、peg-80失水山梨醇月桂酸酯、硬脂醇聚醚-2、硬脂醇聚醚-12、油醇聚醚-2、鲸蜡醇聚醚-2、月桂醇聚醚-4、油醇聚醚-10、油醇聚醚-10/聚乙二醇10油烯基醚、鲸蜡醇聚醚-10、异硬脂醇聚醚-20、鲸蜡硬脂醇聚醚-20、油醇聚醚-20、硬脂醇聚醚-20、硬脂醇聚醚-21、鲸蜡醇聚醚-20、异鲸蜡醇聚醚-20、月桂醇聚醚-23、硬脂醇聚醚-100、甘油基硬脂酸酯柠檬酸酯、硬脂酸甘油酯(自乳化)、硬脂酸、硬脂酸的盐、聚甘油-3-甲基葡糖二硬脂酸酯。其他合适的乳化剂为脱水山梨糖醇油酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、月桂基葡糖苷、癸基葡糖苷、硬脂酰谷氨酸钠、蔗糖多硬脂酸酯和水合聚异丁烯。
[0091]
此外，可以使用一种或多种合成聚合物作为乳化剂。例如pvp二十碳烯共聚物、丙烯酸酯/c
10-30
丙烯酸烷基酯交联聚合物、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、peg-22/十二烷基二醇共聚物、peg-45/十二烷基二醇共聚物，以及它们的混合物。
[0092]
另一类特别合适的o/w乳化剂是衍生自橄榄油的非离子自乳化体系，例如以商品名olivem 1000出售的被称为(inci名称)橄榄油鲸蜡醇酯和脱水山梨糖醇橄榄油酸酯(化学组成：橄榄油脂肪酸的脱水山梨醇酯和鲸蜡硬脂醇酯)。
[0093]
另外合适的是商购可得的聚合物乳化剂，例如疏水改性的聚丙烯酸，例如丙烯酸酯/丙烯酸c10-30烷基酯交联聚合物，其是以商品名tr-1和tr-2由noveon公司商购可得的。
[0094]
另一类特别合适的乳化剂是聚甘油酯或脂肪酸二酯，也称为聚甘油酯/二酯(即其中一个或多个脂肪酸通过酯化与聚甘油结合的聚合物)，例如在evonik作为isolan gps[inci名称为聚甘油-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯(即，异硬脂酸、聚羟基硬脂酸和癸二酸与聚甘油-4的混合物的二酯)]商购可得的，或作为dehymuls pgph在cognis商购可得的(inci聚甘油-2-2二聚羟基硬脂酸酯)。
[0095]
同样合适的是聚亚烷基二醇醚，例如brij 72(聚氧乙烯(2)硬脂基醚)或brij 721(聚氧乙烯(21)硬脂基醚，例如可在croda购得的)。
[0096]
所述至少一种o/w或si/w型乳化剂优选以基于组合物的总重量，0.5重量％至10重量％，例如特别地在0.5重量％至5重量％的范围内，例如最特别地在0.5重量％至4重量％的范围内的量使用。
[0097]
合适w/o乳化剂或w/si乳化剂为：聚甘油-2-二聚羟基硬脂酸酯、peg-30二聚羟基硬脂酸酯、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇、油酸/异硬脂酸的聚甘油-3二异硬脂酸酯聚甘油酯、聚甘油-6-六蓖麻醇酸酯(hexaricinolate)、聚甘油基-4-油酸酯、聚甘油基-4-油酸酯/peg-8丙二醇椰油酸酯、硬脂酸镁、硬脂酸钠、月桂酸钾、蓖麻酸钾(potassium ricinoleate)、椰油酸钠、牛脂酸钠、蓖麻油酸钾(potassium castorate)、油酸钠，以及它们的混合物。其他合适的w/si乳化剂是月桂基聚甘油-3、聚二甲基硅氧乙基二甲聚硅氧烷和/或peg-9聚二甲基硅氧乙基二甲聚硅氧烷和/或鲸蜡基peg/ppg-10/1二甲聚硅氧烷和/
或peg-12二甲聚硅氧烷交联聚合物和/或peg/ppg-18/18二甲聚硅氧烷。该至少一种w/o乳化剂优选以相对于组合物的总重量约0.001重量％至10重量％的量，更优选地0.2重量％至7重量％的量使用。
[0098]
此外，根据本发明的化妆品组合物优选有利地含有至少一种助表面活性剂，例如选自由甘油单酯和甘油二酯和/或脂肪醇组成的组。助表面活性剂通常以选自基于组合物的总重量，0.1重量％至10重量％的范围，例如特别是0.5重量％至6重量％的范围，例如最特别地1重量％至5重量％的范围的量使用。特别合适的助表面活性剂选自以下列表：烷基醇，例如鲸蜡醇(lorol c16、lanette 16)、鲸蜡硬脂醇(lanette o)、硬脂醇(lanette 18)、山嵛醇(lanette 22)、硬脂酸甘油酯、甘油肉豆蔻酸酯(estol 3650)、氢化椰油甘油酯(lipocire na10)以及它们的混合物。
[0099]
基于化妆品组合物的总重量，乳化剂的量优选地在0.1-6.0重量％之间，更优选地在0.25-5.0重量％之间，特别是在0.5-4.0重量％之间的范围内。
[0100]
所述组合物优选地不含硫酸盐。
[0101]
因此，所述化妆品组合物优选地特别不含由以下组成的组的硫酸盐：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺醚硫酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐和单甘油酯硫酸盐，以及它们的混合物。
[0102]
如本文件中所用的术语“不含”，例如在“不含硫酸盐”中的术语“不含”，用于意指相应物质仅以相对于组合物的重量，小于0.5重量％，特别是小于0.1重量％，更特别地低于0.05重量％的量存在。优选地，“不含”意指组合物中完全不存在相应物质。
[0103]
本文件中使用的术语“不含硫酸盐”意指所述组合物不含任何具有下式的末端阴离子基团的阴离子表面活性剂
[0104][0105]
所述化妆品组合物优选地不含阳离子乳化剂。此类阳离子乳化剂的典型示例是异硬脂酰胺丙基二甲胺、司拉氯铵、硬脂酰胺乙基二乙胺、山崳基三甲基硫酸甲酯铵、山嵛酰氧基pg-三甲基氯化铵、溴化十六烷基三甲基铵、山嵛酰胺丙基二甲胺山嵛酸盐、油菜油酰胺丙基二甲胺、硬脂酰胺丙基二甲胺硬脂酸酯、椰油酰胺丙基pg-二甲基氯化铵、二硬脂酰乙基羟乙基甲基铵甲基硫酸盐、二椰油酰乙基羟乙基甲基铵甲基硫酸盐、硬脂酰乙基二甲基氯化铵、牛油树脂酰胺丙基三甲基氯化铵、山嵛酰胺丙基二甲胺、芸苔油醇异亮氨酸酯乙磺酸盐、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酸酯共聚物、亚油酰胺丙基乙基二甲基铵乙基硫酸盐、二甲基月桂胺异硬脂酸盐、异硬脂酰胺丙基月桂乙酰基二甲基氯化铵，特别是山崳基三甲基氯化铵、二鲸蜡基二甲基氯化铵、西曲氯铵、硬脂基三甲基氯化铵和棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵。
[0106]
所述组合物可优选地包含另外的uv滤光剂。所述另外的uv滤光剂可以是固体或液体。优选的是，所述另外的uv滤光剂是固体uv滤光剂。
[0107]
合适的液态有机uv滤光剂吸收在uv(b)和/或uv(a)范围内的光，并且在环境温度(即25℃)下为液体。这种液体uv滤光剂对于本领域中的人员而言是众所周知的，并且特别
地包括肉桂酸酯，例如甲氧基肉桂酸辛酯(mcx)和甲氧基肉桂酸异戊酯(neoe 1000)；水杨酸酯，例如胡莫柳酯(2-羟基苯甲酸3,3,5-三甲基环己基酯，hms)和水杨酸乙基己酯(也称为水杨酸乙基己酯、2-羟基苯甲酸2-乙基己基酯，ehs)；丙烯酸酯，例如奥克立林(2-氰基-3,3-苯基丙烯酸2-乙基己基酯，340)和2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基酯；亚苄基丙二酸的酯，例如特别是亚苄基丙二酸二烷基酯，例如4-甲氧基亚苄基丙二酸二(2-乙基己基)酯和聚硅氧烷-15(slx)；萘二甲酸的二烷基酯，例如2,6-萘二甲酸二乙基己基酯(tq)；亚丁香基丙二酸酯，例如亚丁香基丙二酸二乙基己酯(st液体)，以及苯并三唑基十二烷基对甲酚(tl)以及二苯甲酮-3和甲酚曲唑三硅氧烷。
[0108]
特别有利的液态有机uv滤光剂是甲氧基肉桂酸辛酯、胡莫柳酯、水杨酸乙基己酯、奥克立林、2,6-萘二甲酸二乙基己基酯、亚丁香基丙二酸二乙基己酯、苯并三唑基十二烷基对甲酚、二苯甲酮-3、甲酚曲唑三硅氧烷，以及它们的混合物。
[0109]
在优选的实施方式中，液态uv滤光剂是液态uv(b)滤光剂，所述液态uv(b)滤光剂选自由以下组成的组：甲氧基肉桂酸乙基己酯、奥克立林、胡莫柳酯、水杨酸乙基己酯、二苯甲酮-3和甲酚曲唑三硅氧烷。
[0110]
合适的固态有机uv滤光剂吸收在uv(b)和/或uv(a)范围内的光，并且在环境温度(即25℃)下为固体。特别合适的固态uv滤光剂选自由以下组成的组：双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯、乙基己基三嗪酮、4-甲基亚苄基樟脑和1,4-二(苯并噁唑-2'-基)苯。
[0111]
优选的固态有机uv(a)滤光剂是选自由以下组成的组的uv(a)滤光剂：双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯和三联苯三嗪。
[0112]
优选的固态有机uv(b)滤光剂是选自由以下组成的组的uv(b)滤光剂：异苯三醇(＝t150)和4-甲基亚苄基樟脑(＝5000)。
[0113]
有机uv滤光剂的总量在很大程度上取决于目标uv防护。
[0114]
优选的是，固态有机uv滤光剂，特别是固态有机uv(a)滤光剂的量选自0.1重量％至约6重量％的范围，优选地0.5重量％至5重量％的范围，最优选地1重量％至4重量％的范围。
[0115]
进一步优选的是，固态有机uv滤光剂，特别是固态有机uv(b)滤光剂的量选自0.1重量％至约6重量％的范围，优选地在0.5重量％至5重量％的范围，最优选地在1重量％至4重量％的范围。
[0116]
甚至进一步优选的是，液态有机uv滤光剂，特别是液态有机uv(b)滤光剂的量选自0.1重量％至约10重量％的范围，优选地0.5重量％至12重量％的范围，最优选地1重量％至10重量％的范围。
[0117]
所述化妆品组合物进一步可包含适合在化妆品组合物中使用的化妆品载体、赋形剂和稀释剂，以及在皮肤护理行业中常用的添加剂和活性成分，它们例如描述于可通过在线info base(http://online.personalcarecouncil.org/jsp/home.jsp)访问的由个人护
理产品委员会提供的《国际化妆成份字典和手册(international cosmetic ingredient dictionary&handbook by personal care)》
[0118]
(http://www.personalcarecouncil.org/)中，但不限于此。
[0119]
化妆品组合物的此类可能的成分特别地增强性能和/或消费者可接受性，例如为防腐剂、抗氧化剂、脂肪物质/油、增稠剂、软化剂、遮光剂、保湿剂、芳香剂、助表面活性剂、填充剂、多价螯合剂、阳离子、非离子或两性聚合物或它们的混合物、酸化剂或碱化剂、粘度改进剂和天然毛发营养素(例如植物制剂、水果提取物、糖衍生物和/或氨基酸)或通常配制成化妆品组合物的任何其他成分。佐剂和添加剂的必要量可以基于所需产品由本领域技术人员容易地选择，并且将在实施例中说明，但不限于此。
[0120]
在所有实施方式中特别合适的增稠剂是黄原胶、结冷胶和/或羧甲基纤维素。在所有实施方式中最优选地，增稠剂是黄原胶或结冷胶。
[0121]
基于化妆品组合物的总重量，此类增稠剂优选地以选自0.1重量％至1重量％的范围的量(总量)，更优选地0.1重量％至0.5重量％的量使用。
[0122]
所述化妆品组合物优选地具有在3至10范围内的ph，优选地在4至8范围内的ph，并且最优选地在4至7.5范围内的ph。可以根据本领域的标准方法，用合适的酸(例如柠檬酸)或碱(例如naoh)容易地根据需要调节ph。
[0123]
所述化妆品组合物优选地不含硫酸盐和/或不含对羟基苯甲酸酯和/或硅油和/或硅酮表面活性剂。
[0124]
所述化妆品组合物优选是局部组合物。
[0125]
如本文所用的术语“局部”在此应理解为是指外部施用至角蛋白物质，所述角蛋白物质具体地是皮肤、头皮、睫毛、眉毛、指甲、粘膜和毛发，优选地是皮肤。
[0126]
由于局部组合物旨在用于局部应用，所以众所周知的是它们包含生理学上可接受的介质，即与角蛋白物质(例如皮肤、粘膜和角蛋白纤维)相容的介质。具体地，生理上可接受的介质是化妆品上可接受的载体。
[0127]
术语“美容上可接受的载体”是指化妆品组合物中，例如特别是在防晒产品中常规使用的所有载体和/或赋形剂和/或稀释剂。
[0128]
优选地，所述化妆品组合物是皮肤护理制备物、装饰制备物或功能制备物。
[0129]
皮肤护理制备物的示例特别是光防护制备物，抗衰老制备物、用于治疗光衰老的制备物、身体油、身体乳、身体凝胶、护理霜、护肤软膏、美肌粉(skin powder)、保湿凝胶、保湿喷雾剂、面部和/或身体保湿剂、皮肤美黑制备物(即用于人类皮肤的人工/免晒型美黑和/或棕色化的组合物)，例如仿晒霜，以及亮肤制备物。
[0130]
功能制备物的示例是含有活性成分的化妆品组合物或药物组合物，例如但不限于激素制备物、维生素制备物、植物提取物制备物和/或抗衰老制备物。
[0131]
所述化妆品组合物优选是皮肤护理组合物。
[0132]
在最优选的实施方式中，所述化妆品组合物是防晒组合物。防晒组合物是光防护制备物(防晒产品)，例如防晒乳(sun protection milks)、防晒乳液、防晒霜、防晒油、防晒乳(sun blocks)或具有spf(防晒系数)的日霜。特别令人感兴趣的是防晒霜、防晒乳液、防晒乳(sun protection milks)和防晒制备物。
[0133]
与不含所述脂肪酸与糊精的酯并且不含支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物，
特别是不含任何硅油的相应化妆品组合物相比，所述化妆品组合物具有改善的感官性质，特别是改善的用后感，并且能够溶解更高量的式(i)的uv滤光剂。
[0134]
已经观察到，通过添加脂肪酸与糊精的酯，式(i)的uv滤光剂可以更好地在液态饱和c8-c30烷烃中增溶。
[0135]
由于这两种成分都可从生物来源获得，因此有可能以可持续的方式获得这种改进，这是本发明的一大优势。
[0136]
因此，在另一方面中，本发明涉及添加脂肪酸与糊精的酯用于增加固态有机uv滤光剂在液态饱和c8-c30烷烃中，特别是在支链和直链饱和c15-c19烷烃中的增溶的用途。
[0137]
液态饱和c8-c30烷烃具体地选自由以下组成的组：c8-c30矿物油、癸烷、十一烷、十二烷、十六烷、十八烷、角鲨烯(＝2,6,10,15,19,23-六甲基二十四烷)、金合欢烷(farnesane)(＝2,6,10-三甲基十二烷)、十二烷、异十五烷、异十六烷、异十八烷、异十九烷，以及支链和直链饱和c15-c19烷烃，特别是如上文更详细讨论的支链和直链饱和c15-c19烷烃。
[0138]
已经观察到，通过将式(i)的uv滤光剂与特别是脂肪酸与糊精的酯以及支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物组合，式(i)的uv滤光剂可以更好地在化妆品组合物中增溶。
[0139]
因此，在另一方面中，本发明涉及一种通过将式(i)的uv滤光剂
[0140][0141]
同脂肪酸与糊精的酯以及支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物组合来增加式(i)的uv滤光剂在化妆品组合物中的增溶的方法。
[0142]
实施例
[0143]
本发明通过以下实验进一步说明。
[0144]
化妆品组合物和异苯三醇的增溶
[0145]
预混物的制备
[0146]
在实施例1和2中，糊精棕榈酸酯已经与一部分c15-c19烷烃预混以形成预混物(25重量％的糊精棕榈酸酯)。
[0147]
随后将所述预混物通过磁力搅拌器在80℃下与uv滤光剂和其余的c15-19烷烃混合，在没有任何搅拌的情况下冷却至25℃。在将溶液于25℃存储一周后，用移液管从烧瓶底部取样品并在显微镜下观察(在偏振光下的显微镜zeiss ax-10，放大倍数x100，照相机deltapix invenio 5d)。显微照片如图1至图4所示。
[0148]
粘度已在来自ta instruments的流变仪ar550上使用40mm板和10/s的剪切在25℃
下测量。
[0149][0150]
表1.包含异苯三醇的化妆品组合物(所有成分均以重量％计)。
[0151]1异苯三醇
[0152]2emogreentml19
[0153]
kl2，chiba flour milling
[0154]4糊精棕榈酸酯：通过sec/gpc测定的mn＝11,300-11,500da。
[0155]5聚氨酯聚合物(inci聚氨酯-79)(30％的辛酸/癸酸甘油三酯)，lubrizol
[0156]
已经表明，uv滤光剂不能在单独的c15-19(参考1)中或基于聚氨酯的增稠剂(参考2)中溶解。在这两种情况下，在烧瓶底部都发现了大量的uv滤光剂晶体(和参考2中的团聚物)(参见图1、图2)。在这两种情况下，均未形成凝胶并且组合物的粘度非常低(《10mpa
·
s)。
[0157]
在实施例1和2的情况下，uv滤光剂被极好地增溶并且仅观察到一些晶体(参见图3和图4)。实施例2显示出比实施例1少的晶体。在这两种情况下，都形成了凝胶，并且观察到了大于2000mpa
·
s的粘度。

技术特征：
1.一种组合物，所述化妆品组合物包含-脂肪酸与糊精的酯-支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物-式(i)的uv滤光剂其中在所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物中支链饱和c15-c19烷烃的量为大于80重量％，优选地大于90重量％，最优选地大于92重量％。2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，在所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物中直链饱和c15-c19烷烃的量小于10重量％，优选地小于8重量％，最优选地大于5重量％。3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，相对于所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物的重量，支链饱和c18烷烃的量大于50重量％，优选地大于60重量％，甚至更优选地大于70重量％。4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述脂肪酸与糊精的酯的脂肪酸是c14-c18脂肪酸，特别是直链c14-c18脂肪酸，最优选地棕榈酸。5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述脂肪酸与糊精的酯的糊精的平均糖聚合度在3与20之间，特别是在8与16之间。6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述脂肪酸与糊精的酯的平均酯化羟基数为每葡萄糖单元大于3，优选地每葡萄糖单元在3.05与3.5之间，更优选地每葡萄糖单元在3.1与3.4之间，最优选地每葡萄糖单元在3.1与3.2之间。7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述脂肪酸与糊精的酯的分子量m
n
在8,000da与16,000da之间，优选地在9,000da与13,000da之间，更优选地在10,000da与11,500da之间。8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述脂肪酸与糊精的酯的重量与所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物的重量之比小于100重量％，优选地在50-80重量％的范围中，最优选地在60-70重量％的范围中。9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述式(i)的uv滤光剂同所述脂肪酸与糊精的酯的重量比优选地为100:1至1:100，优选地80:1至1:100，更优选地70:1至1:20，最优选地60:1至1:10。10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物包含水并且为
乳液形式。11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物为凝胶形式。12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物的防晒系数(spf)为10或更高，优选地20或更高，更优选地30或更高，甚至更优选地50或更高。13.添加脂肪酸与糊精的酯用于增加固态有机uv滤光剂在液态饱和c8-c30烷烃中的增溶的用途，特别是在支链和直链饱和c15-c19烷烃中的增溶的用途。14.一种通过将式(i)的uv滤光剂同脂肪酸与糊精的酯以及支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物组合来增加所述式(i)的uv滤光剂在化妆品组合物中的增溶的方法。

技术总结
本发明涉及化妆品组合物，所述化妆品组合物包含脂肪酸与糊精的酯、支链和直链饱和C15-C19的混合物，其中所述混合物主要包含支链饱和C15-C19和式(I)的UV滤光剂。这种化妆品组合物允许大量的式(I)的UV滤光剂增溶，这使得组合物具有非常高的对有害UV光的吸收，即本发明涉及具有高防晒系数(SPF)的组合物。涉及具有高防晒系数(SPF)的组合物。涉及具有高防晒系数(SPF)的组合物。


技术研发人员：西里列
受保护的技术使用者：帝斯曼知识产权资产管理有限公司
技术研发日：2021.12.08
技术公布日：2023/8/13